第二章 电解质溶液与缓冲溶液.ppt

第二章 电解质溶液与缓冲溶液 ; 掌握酸碱质子理论, pH、pOH、pKW，弱酸、弱碱、两性物质水溶液H3O+浓度和pH的计算方法, 缓冲溶液pH的计算，缓冲容量的概念及其影响因素, 酸碱标准解离常数（Ka、Kb）的应用及共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系。 了解酸碱电子理论, 活度、活度因子、离子强度的定义，血液中的主要缓冲系及其作用,会计算电解质溶液的离子强度. 熟悉缓冲溶液的配制原则、方法和步骤, 离子相互作用理论，同离子效应和盐效应对酸、碱解离度和pH的影响,缓冲溶液的概念、组成和缓冲作用的机理. ;第一节　电解质溶液　 电解质（electrolyte）在化学和生产中经常遇到，与人体的关系也很密切。它常以一定浓度的离子形式广泛存在于人的体液和组织液中，如Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cl﹣、HCO3-、HPO42﹣、H2PO4﹣、 SO42﹣等，其含量与人体的生理功能密切相关。因此，研究电解???溶液的有关性质，对医学科学的学习是十分重要的 ; ;二、离子相互作用理论 　 强电解质在水溶液中存在着离子氛。位于球体中心的离子称为中心离子，在中心阳离子周围有阴离子氛，在中心阴离子周围有阳离子氛，每个中心离子同时又是另一个离子氛的反电荷离子的成员。由于离子的不规则热运动，离子氛处于形成与打破的平衡中。在离子氛的影响下，溶液中的离子受到带有相反电荷离子氛的影响，而不能完全自由活动。使强电解质溶液中的离子不能百分之百地发挥应有的效能。 ;该理论应用于1－1价型电解质（如NaCl）的稀溶液时比较成功，应用到其它价型的电解质则有一定的偏差。现在已知在强电解质溶液中，特别是浓度不低时，还存在着离子缔合现象，即部分阳离子和阴离子缔合成离子对作为独立单位运动。 　 因此强电解质的解离度的意义与弱电解质的不同，弱电解质的解离度能真实反映解离的程度，而强电解质的解离度只能反映离子间相互牵制作用的相对强弱，其解离度称为表观解离度。;三、活度和活度因子 活度是指电解质溶液中实际上可起作用的离子的浓度，通常用α来表示，它的单位为1。它与离子的理论浓度cB有如下关系： α＝γB·cB γB称为溶质B的活度因子。活度因子反映了溶液中离子的相互牵制作用的程度。对于液态和固态的纯物质以及稀水溶液中的水，其活度均视为1。在近似计算中，通常把中性分子的活度因子视为1。对于弱电解质溶液，由于其解离度小，离子浓度很小，其活度因子也视为1，弱电解质的活度与浓度基本上相等。在稀溶液中，我们在进行计算时一般用浓度代替活度。 ;;第二节 酸碱质子理论 酸碱质子理论认为：凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱，酸给出质子后变为碱，碱接受质子后变为酸。既能接受质子又能给出质子的物质称为两性物质。 ;;三、弱电解质的解离平衡常数 （一）、一元弱酸、弱碱的解离平衡常数 在一定温度下，一元弱酸HB在水溶液中存在以下解离平衡： HB + H2O H3O+ + B– 平衡时有： Ka （2-5） 式中[H3O+]、[ B﹣]和[HB]分别为达到平衡时溶液中H3O+、B﹣和HB的平衡浓度，Ka称为弱酸的解离平衡常数，简称为酸常数。Ka值越大，表示一元弱酸的解离能力越强，溶液中H3O+的浓度越高，弱酸的酸性越强。在一定温度下，Ka是一个定值，与一元弱酸的起始浓度无关。 ; 一元弱碱B－ Kb （2-6） Kb称为弱碱的解离平衡常数，简称为碱常数。Kb值越大，表示一元弱碱的解离能力越强，溶液中OH–的浓度越高，弱碱的碱性越强。在一定温度下，Kb是一个定值，与一元弱碱的起始浓度无关。 （二）、共轭酸碱对Ka与Kb的关系 KaKb ＝[H3O+][OH-] ＝K?w （2-7） （三）、多元酸、碱的解离平衡 （四）、弱电解质解离平衡的移动 ;同离子效应: 如果在弱电解质的水溶液中加入与其具有共同离子的强电解质时，使弱电解质的解离度下降的现象称为同离子效应。 盐效应: 在弱电解质的水溶液中，加入与弱电解质含有不同离子的强电解质，使得弱电解质的解离度增加的现象称为盐效应。盐效应的产生，是由于强电解质的加入，使溶液中带相反电荷离子间的相互吸引作用增强，离子结合成分子的机会减少，降低了分子化的程度，因而达到