第五章-氧化还原反应与电化学.pptVIP

第五章 氧化还原反应与电化学;§5.1 氧化数（自学）;这种把化学能直接转变为电能的装置叫做原电池。;2. 原电池组成;每一对氧化还原电对可构成一个电极，可表示为 Bn+(氧化态)/B(还原态);（2）电极类型;2、金属－金属难溶盐－阴离子电极 将金属表面涂有其难溶盐的固体， 然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中所 构成的电极。 如：Ag-AgCl电极，在Ag的表面涂有AgCl， 然后浸入有一定浓度的Cl–溶液中。 电极组成式：Ag︱AgCl(s) ︱ Cl- (c) ;3. 氧化还原电极 将惰性电极浸入离子型氧化还原 电对的溶液中所构成的电极。 如：将Pt 浸入含有Fe2+、 Fe3+的溶液，构 成Fe3+/ Fe2+ 电极。 电极组成式：Pt︱ Fe2+(c1) , Fe3+ (c2) ;4. 气体电极 将气体通入相应离子溶液中，并用 惰性电极（如：石墨或者金属铂）做电极 板所构成的电极。 如：氯电极 电极组成式：Pt︱Cl2 (p) ︱ Cl- (c) ; 3.原电池装置的符号表示 原电池的装置可用符号来表示。例如，铜-锌原电池的图式为： ;电池组成式的书写规则： 1、原电池的负极写在左侧，正极写在右侧，并在括号中用“＋”、“－”标明正、负极。 2、在半电池中用“｜ ”表示两相间的界面。同一相中不同物质用逗号“，”隔开；用“‖”表示盐桥。;(4) 如果电极中没有电极导体，必须外 加一惰性导体，称为惰性电极。惰性电极通常 是不活泼的金属（如铂）或石墨。 (-) Pt∣H2(P) ∣ H+(c1) ║ Fe3+ (c3) ， Fe2+ (c2) ∣Pt (+) (-) Pt∣MnO4- (c1) ,Mn2+ (c2) ,H+(c3) ║ Br- (c4) ∣ Br2 (l) ∣Pt (+) ; 例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。; 德国化学家Nernst提出了双电层理论，解释了金属－金属离子电极的电极电位的产生。 ; 这种产生在100 kPa H2饱和了的铂片与 H+活度为１的酸溶液之间的电位差，称为标准氢电极的电极电位。规定标准氢电极的电极电位为零： 测量某给定电极的标准电极电势时，可将 待测标准电极（作为正极）与标准氢电极（作为负极）组成下列原电池： ; ; 若给定电极为原电池的负极，例如 ;标准电极电势 参加电极反应的每种物质都处于标准条件下，对应的电极电势为电极反应的标准电势，简称标准电极电势，以φΘ表示。 对标准态的要求：; 甘汞电极的电极电势与溶液中的氯离子浓度有关。298K时;（1）电极电势都是还原电势，不论半电池反应进行的是氧化反应还是还原反应； （2） φΘ值与电极反应的化学计量数无关； （3） φΘ的数据对于高温或非水介质体系不适应；;; 溶液具有理想稀薄溶液特性，且有关离子浓度为1mol.dm-3，压力p＝pΘ＝100kPa，此时的电动势就是原电池的标准电动势EΘ，ΔG就是ΔGΘ。于是;● 离子的标准摩尔生成吉布斯函数 例题2 已知??(Zn2+/Zn)＝-0.763V; 4.电动势的能斯特方程式;解： 电池反应为;解：电极反应 Zn2+ + 2e＝Zn;解：碱性介质中氧电极的电极反应为;介质的酸碱性对含氧酸盐的电极电势有很大影响。;5.电池反应的标准平衡常数K?与标准电动势E?的关系 - RTln K?= ΔrGmΘ ΔrGmΘ＝-nFE? ln K?=nFE?/RT (4.3a) 298K时， lgK?=nE??/0.05917V (4.3b);6. 电极电势的应用 内容提要 ●比较氧化剂和还原剂相对强弱 ●判断氧化还原反应方向 ●判断氧化还原反应进行程度 ●计算电池反应的热力学函数 ●计算平衡常数、平衡组成; 一. 氧化剂和还愿剂相对强弱的比较 电极电势数值的大小，反映电对中物质得失电子能力的强弱： 电极电势值越小，则电对中的还原态物质越易失去电子，是越强的还原剂；其对应的氧化态物质就越难得到电子，是越弱的氧化剂。 电极电势的值越大，则该电对中氧化态物质是越强的氧化剂，其对应的还原态物质就是越弱的还原剂。; 位于下面电对中的氧化态物质可以氧化上面电对中的还原态物质。;课堂练习题 下面电对的标准电极电势为;二 氧化还原反应方向的判断 电池反应的吉布期函数变与原电池电动势的关系为 △G＝- nFE E＞0时 △G＜0 只要φ