2 钒的性质.pptVIP

钒的性质;复习上次课的内容;本次课重点内容;一、钒及其化合物主要性质;钒在空气中加热至不同温度时可生成不同的钒氧化物。180℃温度下钒与氯作用生成四氯化钒(VCl4)。钒在400℃时开始吸收氮，当温度超过800℃时，钒与氮反应生成氮化钒(VN)。在800～1100℃时钒与碳生成碳化钒(VC)。钒在300-400℃时强烈吸收氢，生成氢化物，高于1000℃时，氢的溶解度甚小，在高真空中，600-700℃时氢便释放出来。 钒具有较好的耐腐蚀性能，能耐淡水和海水的侵蚀，亦能耐氢氟酸以外的非氧化性酸(如盐酸、稀硫酸)和碱溶液的侵蚀，但能被氧化性酸(浓硫酸、浓氯酸、硝酸和王水)溶解。在空气中，熔融的碱、碱金属碳酸盐可将金属钒溶解而生成相应的钒酸盐。 钒亦具有一定的耐液态金属（铀）和合金(钠、铅-铋等)的腐蚀能力，因此，钒包套材料与核燃料之间不发生明显的相互作用与扩散作用，能可靠地防护核分裂产物。适合作钠冷却快中子反应堆的燃料包套和反应堆材料。 ;二、钒氧化物的性质;;1、一氧化钒(VO或V2O2) 一氧化钒为浅灰色带有金属光泽的晶体粉末，是非整比氧化物，组成为VO0.94-1.12，固体是离子型的的并具有氯化钠型结构。 2、三氧化二钒(V2O3) V2O3是灰黑色有光泽的结晶粉末。一个非整比的化合物VO1.35-1.5，晶体结构为α-Al2O3型的菱面体晶格。熔点很高(2070℃)，属于难熔化合物，并具有导电性。 V2O3具有金属—非金属转变的性质(也称为MST或MIT)，低温相变特性好，电阻突变可达六个数量级，还伴随着晶格和反铁磁性的变化，低温为单斜反铁磁半导体组。V2O3具有两个相变点：150～170K和500～530K ;3、二氧化钒(VO2或V2O4) 二氧化钒是深兰色晶体粉末，温度超过128℃时为金红石型结构。VO2是整比化合物，两性氧化物，溶于酸和碱。 二氧化钒有金属—非金属转变的性质(也称为MST或MIT)。 VO2是这些钒氧化物中研究最多的一种，这不仅仅是因为其性质突变十分明显，更重要的是因为其转变温度340K(相当于67℃)最接近室温，具有较大的应用潜力。 4、五氧化二钒(V2O5) V2O5是一种无味、无嗅、有毒的橙黄色或红棕色的粉末，微溶于水(约0.07g/L)，溶液呈微黄色。它大约670℃熔融，冷却时结晶成黑紫色正交晶系的针状晶体，它的结晶热很大，当迅速结晶时会因灼热而发光。V2O5是两性氧化物;V2O5+3Na2CO3→2Na3VO4+3CO2 V2O5+2Na2CO3→2Na4V2O7+2CO2 V2O5+Na2CO3→2NaVO3+CO2 V2O5+10HCl→2VCl4+Cl2↑+5H2O V2O5+6HCl→2VOCl2+Cl2↑+3H2O 2V2O5+5Si→5SiO2+4V (加热) V2O5+5Ca→5CaO+2V (加热) 3V2O5+10Al→5Al2O3+6V (加热) ;三、钒酸盐性质;2、钒的钠盐 有五种化合物存在，其中正钒酸钠(Na3VO4)，焦钒酸钠(Na4V2O7)和偏钒酸钠(NaVO3)溶解于水。另外还有两类化合物中同时含有四价钒和五价钒的化合物称为钒青铜。NaV6O15[通式为Na2O·xV2O4·(6x)V2O5(x=0.85～1.06)]和Na8V24O23 [通式为5Na2O·xV2O4·(12-x)V2O5(x=0～2)]。 Na3VO4水溶液加酸来降低pH时，这个离子加合质子并聚合生成了在溶液中很大数目的不同含氧离子。;3.钒的铵盐 偏钒酸铵(NH4VO3)是白色或带淡黄色的结晶粉末，在水中的溶解度较小，20℃时为0.48g/100g水，50℃时为1.78g/100g水，随温度升高而增大，在真空中加热到135℃开始分解，超过210℃时分解生成V2O4和V2O5。 ; 除了偏钒酸铵外，五价钒(V5+)的铵盐还有很多种，如(NH4)2V4O11、(NH4)2V6O16、(NH4)4V6O17、(NH4)4V10O27、(NH4)6V10O33、(NH4)2V12O31、(NH4)6V14O38、(NH4)10V18O40、(NH4)6V20O53、(NH4)8V26O69等。工业生产五氧化二钒时，采用酸性铵盐沉钒时，在不同钒浓???和pH值等沉钒条件下，可以得到上述的钒酸铵沉淀，通常称之为多钒酸铵(英文缩写为APV)，是制取V2O5的中间产品，多为橙红色或橘黄色，也称为”黄饼”。在水中的溶解度较小，随着温度升高，溶解度降低。APV在空气中煅烧脱氨后，得到工业五氧化二钒。 4、钒酸钙 三种钒酸钙，偏钒酸钙(CaO·V2O5)；焦钒酸钙(2CaO·V2O5)和正钒酸钙(3CaO·V2O5)，它们的熔点分别为778℃、1015℃和1380℃。在水中