第9章酸碱平衡课程.ppt

大学化学(Ⅰ);2009－2010年大学化学成绩分析;2009－2010年大学化学成绩分析;第9章 酸碱平衡与酸碱滴定法;(Arrhenius)酸碱电离理论 酸、碱的定义：凡是在水溶液中能电离产生H+的物质是酸，能电离产生OH-的物质是碱 根据酸碱在水溶液中电离程度的大小可分为强酸（碱）和弱酸（碱） 强酸（HCl）、弱酸（HAc）； 强碱（NaOH）、弱碱（NH3·H20） 酸碱电离理论对非水溶液介质中不适用;(Bronsted)酸碱质子理论 内容：在反应过程中能给出质子的分子或离子都是酸，在反应过程中能接受质子的分子或离子都是碱 酸 ＝ 碱 + 质子(凡满足这一关系的一对酸碱称为共轭酸碱) ex: HCl ＝ Cl- + H+ (共轭酸碱半反应) HCl(共轭酸)和Cl-(共轭碱)称为一对共轭酸碱 HAc = Ac- + H+ HAc和HA-称为一对共轭酸碱;在反应过程中给出质子的能力越强，酸性就越强 在反应过程中接受质子的能力越强，碱性就越强 共轭酸碱中酸碱性变化规律 酸的酸性越强，对应的共轭碱的碱性就越弱；酸的酸性越弱，对应的共轭碱的碱性就越强 反之亦然;ex: HCl ＝ Cl-(aq) + H+(aq) 水溶液中，HCl酸性强, Cl-碱性弱 NH4+(aq) ＝ NH3 + H+ (aq) 水溶液中，NH4+酸性弱，NH3碱性强 对于H2O: H2O ＝ OH- + H+ H3O+ ＝ H2O + H+ 可见， H2O既可以是酸，又可以是碱，称为两性物质 其他的两性物质：HCO3-、H2PO4-等;酸碱反应 酸碱质子理论认为：酸碱反应是一个酸把质子传递给一个碱生成另一个酸和碱。即 酸1 + 碱2 ＝ 酸2 + 碱1 酸碱反应的实质是传递质子的反应，或者说两对共轭酸碱（酸1和碱1 、酸2和碱2）争夺质子的反应 酸碱反应方向是强酸强碱向生成弱酸弱碱的方向进行;HCl + H2O ＝ H3O+ + Cl-（向右边进行的趋势大） HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac-（向左边进行的趋势大） 酸碱质子理论除了在水溶液适用外，对于非水介质也适用 HClO4 + HAc ＝ ClO4- + H2Ac+（在HAc溶剂中HClO4变成弱酸） 问题：HClO4是无机含氧酸酸性最强的酸？;(Lewis)酸碱电子理论 内容：在反应过程中能给出电子对的物质都是碱，在反应过程中能接受电子对的物质都是碱 酸碱反应的实质是电子的转移，酸碱物质间生成配位共价键 ex: BF3 + :NH3 ＝ F3B ? NH3 NH3给出电子对是碱，BF3接受电子对是酸;根据Lewis酸碱接受或给出电子对的能力，分为软、硬酸碱 一般情况下：硬酸正电荷高，软酸正电荷低；硬碱电负性高，软碱电负性低 酸碱反应的规则为：软亲软，硬亲硬，软硬交接就不管 Fe3+(硬酸) + CN-(硬碱) = Fe(CN)63- Fe3+(硬酸) + :NH3(软碱) ?;水的电离平衡 水的电离平衡：H2O ＝ H+ + OH- 平衡时： Kθ ＝[H+][OH-]/(cθ)2 Kθ ＝[H+][OH-]是一个常数，称为水的离子积常数（Kwθ） Kwθ本质上是标准平衡常数 水的电离是吸热反应，故Kwθ随温度升高而增大 T=295K时, Kwθ = 1?10-14 ;根据[H+] 和[OH-]的相对大小关系，可将水溶液分为 酸性: [H+] [OH-]（[H+] 1?10-7mol/L） 中性: [H+] = [OH-]（[H+] = 1?10-7mol/L） 碱性: [H+] [OH-]（[H+] 1?10-7mol/L） 溶液的pH值 : pH = -lg[H+] 同样有pOH值 : pOH = -lg[OH-] 对一个物理量取负对数，记为：p～;第二节 弱酸弱碱的电离平衡;可见：标准电离平衡常数的本质是标准平衡常数 共轭酸碱的电离平衡常数之间的关系 Ac- + H2O = HAc + OH- 则：KAc-θ＝[HAc][OH-][Ac- ]-1 ＝ Kwθ/KHAcθ KAc-θ ? KHAcθ ＝ Kwθ 可见：K共轭酸θ ? K共轭碱θ ＝ Kwθ;电离度(α) 定义：表示弱电解质在溶液中的电离程度 ; 则：αHAc = (Kaθ/c0)1/2 对于一元弱碱得： α = (Kbθ/c0)1/2 可见：浓度越稀, 弱电解质的电离度越大----- 稀释定律 标准电离平衡常数与电离度的关系 电离度和电离平衡常数都可以表示弱电解质的