中药化学复习要点.doc

PAGE  PAGE 9 中药化学复习要点 中药有效成分的提取 提取原理：溶剂穿透入药材组织细胞膜，溶解可溶性物质，进而形成细胞内外浓度差，使渗出细胞膜，实现提取目的。 溶剂极性由弱到强的顺序：石油醚《四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯仿〈已醚〈已酸已酯〈正丁醇〈丙酮〈甲醇（已醇）〈水。 已醇、甲醇是最常用的亲水性溶剂。已醇更适于工业化生产。 亲脂性有机溶剂如石油醚、苯、已醚、氯仿、已酸已酯可将中药中的叶绿素、油脂、挥发油、某些生物碱、树脂等溶出。 3、超临界流体萃取法优点为可以接近室温下工作，防止某些对热不稳定成分被破坏或逸散，萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害，提取效率高，节约能耗等。 4、挟带剂是在被萃取溶质和超临界流体组成的二元系统中加入的第三组分，可以改善原来溶质的溶解度。对溶质具有很好溶解性的溶剂往往是很好的挟带剂，常用甲醇、已醇、丙酮等，用量不超过15%。 二、中药有效成分分离方法 1、溶剂法：（1）酸碱溶剂法，用于各成分酸碱性的不同而进行分离。 （2）溶剂分配法，利用混合物中各成分在两相溶剂中分配系数不同而达到的分离方法。用于两相互相饱和的水相和有机相。分配系数相差越大，则分离效果越好。 分离极性较大的成分正丁醇水；极性中等成分已酸已酯—水；极性小的成分氯仿（或已醚）水。 2、沉淀法：（1）专属试剂沉淀法：雷氏铵盐分离生物碱与非生物碱 胆甾醇甾体皂苷和三萜皂苷，胆甾醇和甾体皂苷沉淀。 明胶沉淀鞣质分离或除去鞣质。 （2）分级沉淀法：将已醇加入糖类或蛋白质水溶液中，逐级沉淀出分子量段由大到小的蛋白质、多糖、多肽。 将已醚或已醚—丙酮混合液可使有差异的皂苷逐段沉淀出来。 （3）盐析法：从三颗针中分离小檗碱。 3、结晶法 4、膜分离法：反渗透、超滤、微滤、电渗析四大膜分离技术。反渗透、超滤、微滤相当于滤过技术。用超滤可实现对中药提取液中多糖、多肽、蛋白质的截留分离。 5、色谱法：分离效能高，快速简便。 （1）吸附色谱：吸附剂为硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺。 （2）凝胶过滤色谱：分子筛作用。 （3）离子交换色谱：取决于化合物解离度的大小，带电荷多少。 （4）大孔树脂色谱：是一类没有可解离基团、具有多孔结构、不溶于水的固体高分子物质。 糖和苷类化合物 一、糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。分为单糖、低聚糖和多糖。 1、单糖不能被水解、糖类化合物的最小单位，以游离状态和结合状态存在自然界中。 2、低聚糖由2—9个单糖分子通过糖苷键聚合而成的聚糖。分为还原糖和非还原糖。 3、多聚糖由10个以上单糖分子通过糖苷键聚合而成。无甜味，无还原性。 二、理化性质： 1、性状：单糖和分子量较小的低聚糖为无色或白色结晶。分子量小的糖有甜味。 2、溶解性：单糖和低聚糖易溶于水，特别是热水。 3、旋光性：有多个手性碳，有旋光性，以右旋为多。旋光度与端基碳原子的相对构型有关。 4、化学反应：A—萘酚反应。菲林反应；多伦反应、碘呈色反应等。 苷类化合物 一、按苷键原子分为：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷，以氧苷最为常见。 1、氧苷： 醇苷：毛茛苷和红景天苷； 酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷 酯苷：山慈姑苷A、B 氰苷：苦杏仁苷。存在于蔷薇科植物中。 吲哚苷：靛苷。 2、硫苷：白芥子苷、黑芥子苷。 3、氮苷：核苷类、巴豆苷。 4、碳苷：牡荆素、芦荟苷。 二、理代性质： 1、性状；多无色。 2、旋光：左旋。 醌类化合物 一、分类 1、苯醌：邻苯醌不稳定，多数以对苯醌。 2、萘醌：天然存在以A—萘醌为多，如胡桃醌为A—萘醌类，紫草以结合成酯形式存在。 3、菲醌：丹参 4、蒽醌类：按母核结构分为单蒽核及双蒽核两类。 （1）单蒽核类：1蒽醌及其苷类：天然蒽醌以9，10—蒽醌常见。根据羟基在蒽醌母核上分布分为：大黄素型羟基分布在两侧苯环上；茜草素类羟基分布在一侧苯环。 2蒽酚及蒽酮衍生物：蒽酚蒽酮一般存在于新鲜植物中，新鲜大黄两年以上检识不到蒽酚。 （2）双蒽核类：1二蒽酮类：结合方式为C10—C10：大黄、番泻叶 2二蒽醌类：空间位阻相互排斥。 二、物理性质： 1、性状：醌类化合物母核上酚羟基等助色团的引入而呈一定着色。苯醌和萘醌多以游离状态存在。蒽醌一般结合成苷存在于植物体中，极性大难以结晶。 2、游离醌类具有升华性。小分子苯醌及萘醌具有挥发性。 3、游离醌类极性小，不溶于水，一般溶于甲醇、已醇、丙酮等有机溶剂。 三、化学性质： 1、酸性：具有本酚羟基。酸性强弱顺序：含COOH〉含2或2个以上的B-OH〉含1个B-OH〉含2个或2个以上的A—OH〉含1个A-OH。可用PH梯度萃取法分离。依次用5%碳酸氢钠、5%碳酸钠、1%氢氧化钠、5%氢氧化钠水溶液进行梯度萃取。 2、碱性：有羰基存在