中药化学课件挥发油.pptVIP

第二节 挥发油;概述;分布：;雨巷　　作者：戴望舒 　　撑着油纸伞, 　　独自 彷徨在悠长,悠长 又寂寥的雨巷, 　　我希望逢着 　　一个丁香一样地 　　结着愁怨的姑娘. 　　她是有 　　丁香一样的颜色, 　　丁香一样的芬芳, 丁香一样的忧愁, 在雨中哀怨, 哀怨又彷徨; 　　她彷徨在这寂寥的雨巷, 　　撑着油纸伞 　　象我一样, 　　象我一样地 　　默默行着, 　　冷漠、凄清, 又惆怅. 　　她静默地走近 走近, 　　又投出 叹息一般的眼光, 　　她飘过 　　象梦一般地, 　　;生理活性：;;挥发油组成;;其他类化合物 ;通性;溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂；溶于高浓度的乙醇 含氧衍生物比例较高时： 当温度降低到一定程度有固体(脑)析出； 滤去“脑”后为“脱脑油”或“素油”（仍含有“脑”） 稳定性：空气、光线会使之氧化变质，（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）；应棕色瓶密闭低温保存。 变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了 ;挥发油的提取;水蒸气蒸馏法： 分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物常用的方法 ;溶剂提取法;超临界流体萃取法 原理：在临界温度和临界压力以上的相区内的 物质是液体和气体成分一相的流体，即超临界流体。 扩散系数和粘度接近气体，密度却似液体，对其他 物质有很好的溶解力。在超临界温度下，改变压力 和温度，可引起流体粘度和密度的变化，即可改变 流体对物质的溶解特性。对性质不稳定，易热解的 物质有很好的提取能力，提取效率高。 二氧化碳:临界温度31.04℃；临界压力73atp。 ;挥发油的分离;;分馏法 利用沸点差异进行分离 单萜（双键）：三烯二烯一烯 含氧单萜（官能团）：醚酮醛醇、酯酸 沸点： 单萜烯, 150-200℃,35-70℃/1333.2Pa 单萜含氧物,200-230℃,70-100℃/1333.2Pa 倍半萜, 230-300℃,80-110℃/1333.2Pa ;化学分离法： 利用各组分的结构或官能团进行分离。 碱性成分：酸 酸性成分：碱 醇性成分：成酯 伯仲醇、叔醇 醛酮成分:NaHSO3法、吉拉德（Girard）试剂 其他成分 ; NaHSO3法 (1)醛、脂肪族甲基醛、碳原子数少于八的环酮，加成物为无色结晶，易溶于水，不溶于饱和NaHSO3液，因而析出结晶。 (2)提取时间过长或者温度过高，有可能使双键形成不可逆的亚硫酸加成物。 加成物以沉淀析出，水层余有杂质 ;;;;;;;挥发油的鉴定;; 化学常数的测定 酸值： 挥发油中游离羧酸和酚类成分含量指标， 以中和1g游离酸性成分所消耗KOH的mg数表示。 酯值： 挥发油中酯类成分含量指标， 以水解1g酯所需要KOH的mg数表示。 皂化值：挥发油中游离羧酸、酚类和结合态酯总量指 标，以皂化1g挥发油所需要KOH的mg数表示。 皂化值 = 酸值 + 酯值 ; 功能基的鉴定 酸碱性：测挥发油的pH值。 酚类：三氯化铁试剂，蓝、蓝紫或绿色。 羰基化合物： 醛:银氨溶液;酮:苯肼,氨基脲,羟胺（结晶性衍生物） 内酯类化合物：亚硝酰铁氰化钠及NaOH试剂，红色渐消失。 不饱和化合物和奥类衍生物： 溴，红棕色褪去，示有不饱和化合物； 继续加溴，蓝、紫或绿色，示有奥类成分存在； 或加浓硫酸，奥产生蓝或紫色反应。;; GC、GC-MS联用法鉴定 GC： 载气：氢气、氮气、氦气； 固定相：硅油、硅酮、硅酯、聚酯、PEG等； 固定液无载体，本身为固定相； 载体：耐火砖粉、硅藻土、素瓷坯等； 温度：150-250℃ GC-MS：气相色谱-质谱联用;;实例;中药化学;谢谢！