X射线粉末衍射研究.ppt

晶体X射线衍射专题;1、X射线及其产生;特征X射线 特征X射线具有特定的 能量(p→s)。 如铜2p →1s，Kα=1.5418?；3p →1s，Kβ=1.3922?。 Kα比Kβ发生几率大。 因为相对于1s空轨道的自旋态而言，2p电子可以有两种可能的自旋态，且能量有微小的差别，Kα又分为Kα1和Kα2， Kα1 =1.54051?， Kα2 =1.54433?。 要使铜的1s电子电离，加速电压至少大于10kV。;;2、X射线衍射方向;;;;Laue方程 晶体具有重复排列结构，能使与原子间距1?相近的辐射发生衍射。 Laue方程的出发点：有一排原子构成的某种假想的一维晶体。 ;;Bragg方程 光程差=BM+BN=nλ(衍射); 2dsin(hkl)θ=nλ 因sinθ≤1, 则nλ≤ 2d，当n≥1，0时，无法观察到衍射。 对于一级衍射， λ≤ 2d(CuKα=1.54?), 则d ≥0.77?，得到最小衍射距离，如需测更小的d值，需要换阳极靶材。;;3、X射线衍射强度;;单胞中对原子j来说，振幅为fj，位相为θj的衍射波，可用正弦波的形式表示： 复数形式为： 单胞中每个原子衍射波都有相同的角频率w，但f和θ可能不同，总的衍射强度有各正弦波叠加而成。 波的强度与其振幅成正比，即：;衍射波公式为： 对所有的j因子进行叠加,则可以给出对hkl衍射的结构因子或结构振幅Fhkl，即 衍射束的强度Ihkl正比于结构振幅Fhkl的平方，从而 ;计算简单点阵晶报的Fhkl与?Fhkl?2 简单点阵中每个晶胞只含有一个原子，其坐标为(0,0,0),原子散射因子为f，代入结构因子表达式： 可见：在简单点阵情况下，F不受hkl的影响，即hkl为任意整数时，都能产生衍射。 F值只与晶胞中原子种类、原子数目、原子位置有关，而与晶胞的形状和大小无关。;;计算底心C点阵晶胞的Fhkl与?Fhkl?2 晶胞中有2个同类原子，其坐标为(0,0,0)h和(0.5,0.5,0),原子散射因子均为f，代入结构椅子表达式： h+k=奇数时，即h和k中有一个为奇数另一个为偶数时，Fhkl = 0，?Fhkl?2 = 0 h+k=偶数时，即h和k全为奇数或全为偶数时，Fhkl = 2f，?Fhkl?2 = 4f2;4、系统消光;;系统消光可以直接从其相位差辨别出来 相位差公式aj=2π(hx+ky+lz)(书p49) 例如γ-Fe为面心立方结构，其消光特点为： 四个独立的铁原子坐标为(0,0,0), (0.5，0.5，0)，(0.5,0,0.5), (0,0.5,0.5)，代入相位差公式，则四个相位分别是：0,π(h+k), π(h+l), π(k+l), 若h，k，l全为偶数或全为奇数，则相位为2π的倍数，是同相位 若h，k，l中有一个如h为奇数，另两个如k、l为偶数，四个位相为：0，(2n+1)π, (2n+1)π ，2nπ;第一个和最后一个与中间两个位相相差都是π，发生完全对消。;;;;;5、X射线衍射实验方法;现代聚焦照相法 利用圆的某些几何特征，把X射线源(S狭缝)、试样和探测器(胶片)放到同一个圆周上(p56)。 S 和胶片不动，由于不同晶面与S的入射角不同，在胶片的不同部位产生衍射而被记录(类似面探仪) 照相法的探测器就是胶片，而衍射仪法的探测器是计数器 ;衍射仪法 利用聚焦原理,衍射仪(计数器)在不同时刻收到的不同角度的衍射，是点探仪. 测试中F沿衍射仪圆转动，而同时转动S或转动样品(绕轴心转动). 测试中，衍射仪圆的大小不变，但聚焦圆的直径不断在改变。 ;注意： 2θ范围由10-80o足够覆盖粉末样品中最有用的部分。 粉末衍射中，最重要的是d值，与a,b,c有关，强度取决于原子在晶体中的位置。 粉末样品要磨细(1-10um),避免择优取向，制样时试样要平(反射聚焦) 粒径减小，衍射谱峰宽展宽。 粒子内存在应力，粉末衍射峰可能发生移动(均匀移动，使d减小)或展宽(不均匀)。 对称性越高，可观察到??衍射线越少,归结为多重性问题(对称性越高，如立方晶体中(013),(031),(103),(130)等点阵面有相同的d间距，它们的反射(衍射)是叠加在一起的);;6、单晶衍射和多晶衍射;;7、多晶衍射法的应用