9-羧酸及其衍生物.ppt

第9章 羧酸及其衍生物;羧酸：分子中含有羧基(COOH)的化合物.;(1) 按羧基所连烃基的碳架;环戊ji 甲酸 Cyclopentyl carboxylic acid;丙酸 Propanoic acid;Date;甲酸 蚁酸;2.1 俗名：根据来源命名。 C17H35COOH C15H31COOH 硬脂酸 软脂酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 油酸 9-十八碳烯酸 CH3(CH2)4CH=CHCHCH=CH(CH2)7COOH 亚油酸 9，12-十八碳二烯酸 ;营养必需脂肪酸：人体不能合成，只能靠食物摄入。;? - 甲基丁酸;① 脂肪族羧酸;2-甲基-3-乙基丁二酸;② 含环羧酸;3-苯基丙烯酸;（1）一般物性：;羧酸的官能团是;羧基结构;3.2 羧基中p-π共轭形成后的特性： （1）键长平均化。 （2）羰基性质不典型，不利于羰基的亲核加成反应。 （3）氧氢键极性增强，表现出明显的酸性。 ;;NaOH;HCOOH;影响酸性的因素;取代基诱导效应对酸性的影响;吸电基:;2.86; 饱和一元羧酸的酸性比无机??酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强。 无机强酸 一元羧酸 碳酸 苯酚 pKa 1～3 3.5～5 6.38 10;1、形成酰卤的反应;试剂:;酰氯属于较活泼酰化剂，反应活性高，广泛应用于 医药及有机合成。;一元酸酐;Date;羧酸在脱水剂作用下或加热，羧基间失水 生成酸酐。常用脱水剂为五氧化二磷、 乙酰氯、乙酸酐;混合酸酐; 酯化反应可逆,可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率. ;反应特点： 反应速度慢,常需加入催化剂： H2SO4、磷酸和苯磺酸。;N-苯基苯甲酰胺; 从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧反应.;某些芳香酸; 羧酸分子脱去羧基放出二氧化碳的反应称为脱羧反应（decarboxylation ）。 脂肪羧酸的钠盐及芳香酸的钠盐与碱石灰（NaOH+CaO）共热脱羧。;9.3.4 羧酸的还原反应;9.3.5 脂肪酸α—H的卤代反应;乙二酸、丙二酸;己二酸、庚二酸; 不同的二元羧酸受热可发生脱水或脱羧反应，得到不同的产物。 2~3个碳的二元酸受热时，脱羧生成少一个碳的羧酸。 ; 4、含7个碳原子以上的直链二元羧酸，受热发生分子间脱水反应，生成链状高分子聚酸酐。 ;9.4 羧酸衍生物的结构和命名;9.4 羧酸衍生物的结构和命名;9.4.2 羧酸衍生物的命名;p-π共轭体系;CH3CH2C—;环己基甲酰氯;N-乙基丁二酰亚胺;丙(酸)酐;乙二酸二乙酯;Date;(三)物理性质;9.6 羧酸衍生物的化学性质; 加成—消去机理完成取代反应的，反应分二步进行。 ;H—OH;水解反应的活性次序是： 酰卤 酸酐 酯 酰胺 酯碱性水解产物可与碱作用生成羧酸钠盐而使水解完全。 酯的碱性水解反应也称为皂化反应(saponification )。 ;H—OR”;Date;H—NHR”;Date; 酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨（或胺）作用，生成酰胺。一般酰氨的氨解（胺解）比较困难。胺反应物的碱性应比离去氨基的碱性强，并需胺过量。 ;H—OH; 有机分子中引入酰基的反应又称为酰化反应(acylation) 或酰基转移反应。 能提供酰基的化合物称为酰化剂(acidylating agent )。 酰卤和酸酐是常用的酰化剂。 ;酰化在药物合成 中的应用;返回;9.7 Claisen酯缩合反应;乙酰乙酸乙酯;机理：;思考：;9.7 Claisen酯缩合反应;练习：;9.9 酰胺的特性; 氢原子受两个酰基的影响，易以质子的形式被碱夺去，酸性比酰胺强，形成的盐较稳定。; 酰胺与亚硝酸反应生成相应的羧酸，并放出氮气。 ; 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去羰基而生成少一个碳原子的伯胺反应称Hofmann降解反应。; Hofmann降解反应常用来制备伯胺，此法产率高，所得产品也较纯。 ;9.10.2 碳酰胺; 碳酰胺又称尿素(urea ) 或脲(carbamide )， 是碳酸的二酰胺。 ; 尿素具有酰胺结构，故具有酰胺的一般化