H2S对NiMo催化剂HDS性能的影响.docVIP

... ... H2S对Ni-Mo催化剂HDS性能的影响 THE EFFECT OF H2S ON THE HDS PERFORMACE OF Ni-Mo CATALYSTS 任 靖1，曹光伟1,2，王安杰2，胡永康3 REN Jing1, CAO Guang-wei1,2, WANG An-jie2, HU Yong-kang3 ( 1.中石化催化剂抚顺分公司，辽宁抚顺 113122； 2.大连理工大学 精细化工国家重点实验室, 辽宁大连 116012； 3.抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺 113122) (1. SINOPEC Catalyst Company Fushun Division, Fushun113122 China； 2. State Key Laboratory of Fine Chemicals, Dalian University of Technology, Dalian 116012, China; 3. Fushun research institute of petroleum and petrochemicals, Fushun113122 China) 摘要：本文考察了H2S存在时NiMo/MCM-41、NiMo/MCM-41-Y(C)和NiMo/MCM-41-Y(M)催化剂的加氢脱硫(HDS)活性，研究了载体孔道及酸性位的分布对催化剂耐硫性能的影响。结果表明，发现H2S对DBT的HDS存在明显的抑制作用，H2S对DBT加氢脱硫的氢解反应和加氢反应路径的抑制程度不同，表明DBT在NiMo催化剂上进行HDS时氢???反应和加氢反应可能发生在不同的活性位。实验发现NiMo/MCM-41-Y(M)催化剂的耐硫能力强于NiMo/MCM-41-Y(C)催化剂，表明载体的孔道结构和酸性位的分布对催化剂的耐硫性能具有重要影响。 关键词： H2S；加氢脱硫; 耐硫 中图分类号：TE624.9 文献标示码：A Abstract: The effects of H2S on the HDS activity of Ni-Mo/MCM-41, Ni-Mo/MCM-41-Y(M) and Ni-Mo/MCM-41-Y(C) were investigated by the HDS of DBT. The inhibition of the H2S on the pathways of hydrogenolysis and hydrogenation are different, implying that the hydrogenolysis and hydrogenation reaction occur on different active centers. The different sulfur-tolerant ability of Ni-Mo/MCM-41-Y(M) and Ni-Mo/MCM-41-Y(C) catalysts are caused by different pore structures and a different distribution of acid sites of the support. Key words: H2S；hydrodesulfurization；sulfur-tolerant 许多文献报道了H2S对加氢脱硫(HDS)反应的影响[1,2]。一般认为，H2S对HDS存在抑制作用，但对氢解(DDS)反应路径和加氢(HYD)反应路径的影响不同。Broderick等人[3]曾报道，H2S只阻滞DDS反应路径而不影响HYD反应路径。Sakanishi等人[4,5,6,7]也曾报道，H2S对DDS反应路径存在明显的抑制作用，而对HYD反应路径没有抑制，甚至有促进作用。但Kabe等人[8]研究了H2S对DBT和4,6-DMDBT加氢脱硫的影响，发现H2S对DDS反应和HYD反应路径都存在抑制作用，但对DDS反应路径的抑制作用大于对HYD反应路径的抑制作用。 在深度HDS的情况下，HDS产生的H2S大量存在于循环氢中。因此，研究H2S对催化剂HDS性能的影响对开发新的深度HDS催化剂具有重要意义。本文考察了H2S存在时Ni-Mo/MCM-41、Ni-Mo/MCM-41-Y(C)和Ni-Mo/MCM-41-Y(M)催化剂的HDS活性，研究了载体孔道及酸性位的分布对催化剂耐硫性能的影响。通过以上实验，获得了有关深度HDS规律性的认识，这些工作对进一步探索催化剂的活性本质以及设计开发高活性深度HDS催化剂具有一定的指导意义。 1 实验部分 1.1 原料 偏硅酸钠为工业级(天津东方红化工厂)，十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)(天津市科密欧化学试剂开发中心)和硫酸(大连第二