第九章 醛酮和醌.pptVIP

§9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 醛酮的理化性质 一、结构与性质 二、物理性质 三、化学性质 ;内容提要;第九章 醛、酮和醌;脂肪族酮; 2.醌(Quinone) 根据来源; 二、命名 1.醛和酮(p212) (1)俗名和普通命名 ①醛 根据来源; ②酮 对结构简单的酮，类似于醚的命名，根据羰基所连烃基命名。; (2)系统命名法 ①醛;2-苯基丙醛;(E)-14-二十一碳烯-10-酮; 苯乙酮 ; 2.醌(p233);1,4-萘醌;§8-2 醛和酮的理化性质 一、结构与性质(p213); 1.结构与物理性质 羰基是极性基团，分子有极性，能与水分子形成氢键，但分子间不能形成氢键。醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，比相应的醇低。低级醛酮能与水混溶。 2.结构与化学反应 官能团羰基决定醛、酮的主要性质： 亲核加成、缩合反应、还原反应、氧化反应、 ?—H取代反应。 醛、酮的亲核加成反应活性：电子效应、空间效应 ;; 二、物理性质(p217) 相应的羧酸和醇 醛和酮的 b.p. 和 S 相应的烃和醚，例如： 化合物 丙酸 丁醇 2-丁酮 丁醛 戊烷 乙醚 M 74 74 72 72 72 74 b.p.(℃) 141 118 78 70 36 35 中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味，例如：肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等。; 三、化学性质 1.羰基的亲核加成反应 (1)+HCN (p218);应用举例;甲基丙烯酸甲酯 (MMA);羰基加成反应机理(p219) ①例 ;[H+]↑ → [CN-]↓ → v↓ [OH-]↑ →[H+] ↓ →[CN-]↑→v ↑ ②反应机理;快 ②; Ⅱ.羰基碳所连基团体积↓→空间位阻↓→v ↑ 结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：; (2)+NaHSO3(p219);可逆反应 反应物：醛、脂肪族甲基酮及小于8个碳的环酮 生成物：α-羟基磺酸盐 应 用： ①若用饱和NaHSO3，生成物为白↓，反应能进行到底，可用于鉴定醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮。 ②利用α-羟基磺酸盐的水解反应（与稀酸或稀碱反应生成原来的醛或酮），分离提纯反应物。; (3)+R″MgX (p222);应用举例;其它??→ 2°醇; (4)+R″OH (p221);;醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。 反应物：醛，酮与醇的反应较困难 生成物：→ 半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。 特 例：多羟基醛类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。 应 用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。;应用举例; (5)+H2O;茚三酮; (6)+氨的衍生物( 羰基试剂，加成－消除, p220) ;;反应试剂;产物 ;应用： ①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴定，生成黄色↓。 ②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。; 2.α-H的反应 (1)羟醛缩合反应(p223);; 反应的实质 在稀OH-的催化下，一分子醛的αC—H断裂，形成p~π共轭的亲核试剂：负碳离子中间体，与另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，生成β-羟基醛——羟醛缩合反应。酮也能发生类似的反应，但反应较困难，产率很低。该反应可用于增长碳链。;应用举例;稀; (2)卤代反应：+X2(p228);NaOX;应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。 ; 3.还原反应(p224) (1) H2/Ni 羰基和碳碳双键同时被还原 醛 → 1? 醇 酮 → 2? 醇 例：; (2)LiAlH4或NaBH4 二者均不还原碳碳双键，