四章 误差和分析数据的处理预案.pptVIP

; ;精密度（precision）：数次测定值相互接近的程度。 精密度用“偏差”来表示。 （一）绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差：各单次测定值与平均值之差。 平均偏差：各绝对偏差绝对值的算术平均值。 相对平均偏差：平均偏差与平均值的百分比率。; ; ; ;当用数理统计方法处理数据时，广泛采用标准偏差来衡量数据的精密度。; ; ; ;(三) 平均值的标准偏差;图4-1样本平均值和n的关系; ;（五）准确度与精密度的关系;准确度与精密度的关系;一、系统误差二、随机误差三、过失误差; ; ; ; ;三、过失误差; ; ; ; ;; 正态分布曲线，又称高斯曲线，它的数学表达式即正态分布函数式为：;; ;2、随机误差的正态分布; ; ; ; ; ; 例如:随机误差在±σ区间（u=±1），即测定值在μ±σ区间出现的概率P是：; ; ; ;2、由概率P确定误差界限 ;解：根据 得; ; ;一、t分布曲线; ; ;依据：日常分析中测定次数是有限的，总体平均值μ也是未知的，但根据随机误差的分布规律，测定值总是在以μ为中心的范围内波动，并μ向集中的趋势。 意义：通过有限次测定，就可以计算出以一定的概率包含真值的取值范围。; ; ; ; ; ;（二）已知样本标准偏差S时; ; ; ; ; ; ; 用某新方法测定分析纯NaCl中氯的质量分数，10次测定结果的平均值 =60.68%，平均值的标准偏差 =0.014%。已知试样中氯的真实值为60.66%，试以0.95的置信度判断这种方法是否可靠？ 解：; c. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 d. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。; ;ｃ查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）, 比较：t计 t表,表示有显著性差异;（二）Ｆ检验法－两组数据间偶然误差的检测;表中数值是单边值的含义 当检验某组数据的精密度大于、等于（或小于、等于）另一组的数据的精密度时，为单边检验，此时置信度为95%（显著水平为5%或0.05）。 如果判断两组数据是否有显著性差异时，即一组数据的精密度可能大于、等于，也可能小于另一组的精密度时，显著水平是单侧检验的两倍，即1%或0.10，置信度为90%。; t检验具体步骤（两组数据的平均值比较）;例;四、 可疑测定值的取舍;　步骤： （1） 数据排序 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn - X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn - Xn-1 或 X2 -X1 （4） 计算：;（5）根据测定次数和要求的置信度，(如90%)查表;　　; ;例; (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 方法:Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。;统计检验的正确顺序：;例：用碘量法测定某铜合金中铜的质量分数w(Cu),6次测定结果如下：60.60%，60.64%，60.58%，60.65%,60.57%和60.32。（1）用格鲁布斯法检验有无应舍弃的异常值（显著性水平为0.05）（2）估计铜的质量范围（p=95%） （3）如果铜的质量分数标准值为60.58%，问有无系统误差（显著水平为0.05）;G= ;μ = ; ; ; ; ; ; 有效数字是指在分析工作中实际上能测量到的数字。 记录数据和计算结果时究竟应该保留几位数字，须根据测定方法和使用仪器的准确程度来决定。 在记录数据和计算结果时，所保留的有效数字中，只有最后一位是可疑的数字。 有效数字的位数=准确读取数字+一位可疑的数字;m ◇分析天平 (称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平 (称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平 (称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台