第二章误差和分析数据处理技巧.pptVIP

第二章 误差及分析数据处理;目的和要求 1、了解误差产生的原因与种类及其统计 性质，掌握误差的表示方法。 2、掌握有效数字计算的规则及其应用， 以及定量分析结果的处理。; 定量分析→准确的结果 误差不可避免; 第一节 系统误差和偶然误差;2 、偶然误差;3、过失(mistake) 由粗心大意或违反操作规程引起;思考题： 1、偶然误差是否偶然存在？根据它出现的统计规律，应该用什么方法来减免？ 2、用增加平行测定的次数可以减小系统误差吗？ 3、系统误差和偶然误差在起因及出现规律方面，有什么不同？;4、分析测定中系统误差的特点是： A、由一些原因引起的 B、重复测定会重复出现 C、增加测定次数可减小系统误差 D、系统误差无法消除 E、正、负误差出现的概率相等 5、分析测定中出现下列情况，属于系统误差的是 A. 滴定管未经校准； B. 砝码读错； C. 天平的两臂不等长； D. 滴定时有溶液溅出； E. 所用蒸馏水中含有干扰离子。;第二节 准确度和精密度;1.1 绝对误差 δ = x - μ ;1.2 相对误差 RE = —— ×100% 相对误差无单位，是一个比值，可正可负;例: 滴定的体积误差;高含量的组分，测定的相对误差应当小些，以使其绝对误差较小； 低含量的组分，测定的相对误差可以大些，其绝对误差仍然较小。 常量分析（重量法或滴定分析法）的相对误差须达0.1%； 微量分析（仪器分析）的相对误差达到百分之几即可。;2、精密度 用偏差来衡量 偏差越小，精密度越高。 几种偏差：;2.3 相对平均偏差;S和RSD能突出较大偏差的影响。 例如：有甲、乙两组测量数据： 甲组：0.1,0.4,0.0,-0.3,0.2,-0.3,0.2,-0.4,0.3,0.2 乙组：－0.1,-0.2,0.9,0.0,0.1,0.0,0.1,-0.7,-0.2,0.1 平均偏差：d甲=0.24, d乙＝0.24 d一样，但不能确切反映两组数据的精密度。 标准偏差：S甲=0.28, S乙＝0.40 甲组精密度较好。;例1：四次标定NaOH溶液的浓度，结果为0.2041、0.2049、0.2039、0.2043mol/L。试计算测定的平均值、平均偏差和相对标准偏差。 解：x=(0.2041+0.2049+0.2039+0.2043)/4 = 0.2043mol/L d=(0.0002+0.0006+0.0004+0.0000)/4=0.0003 相对平均偏差=d/x ×100% = 0.2043/ 0.0003 ×100% =0.15% ; 重复性（室内精密度）和再现性（室间精密度）是精密度常见的别名。 一般例行分析精密度用相对平均偏差表示就够了，但在科研中要用标准偏差或相对标准偏差来表示。;3、准确度和精密度的关系;一般情况下，精密度高，准确度不一定高。 精密度不高，准确度不可靠。 在消除系统误差的前提下，精密度好，准确度就高。 ;4、误差的传递 P17 4.1 系统误差的传递 4.2 偶然误差的传递;5、提高分析准确度的方法 5.1 选择恰当的分析方法（灵敏度与准确度） 常量组分------化学分析法 微量和痕量分析------仪器分析方法 例：测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20%;5.2 减小测量误差（误差要求与取样量） 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为 0.0002g，RE% 0.1%，计算最少称样量？ 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少滴定体积？ ;测量的准确度与方法的准确度相适应 ;托盘天平;全机械加码电光天平; 电 子 天 平;5.3 增加平行测定次数以减小偶然误差 一般分析，平行3～4次 精密测定，平行5～9次;5.4 消除系统误差;练习： 1、绝对误差和相对误差