第二章误差与数据技巧.pptVIP

第二章 误差及分析数据的处理 ;一、误差的分类;2.随机误差(Random errors): 随机偶然，难以控制，不可避免，服从统计规律 来源：偶然性因素 特点：原因. 方向. 大小. 正负不定，不可测;1.真值与平均值(True and Mean): 真值μ ：表示某物理量的客观存在的真实数值。真值在实际工作中常常无法获得，一般用理论值、标准值、多次测定结果的平均值代替 误　差: 测定值与真值之差，表征测定结果的准确度 准确度: 测定值与真值接近的程度 1）绝对误差：Ea=x- μ 2）相对误差：Er=(Ea/ μ)·100% 相对误差更能体现误差的大小Ea相同的数据，Er可能不同;例: 滴定的体积误差;三、 偏差与精密度;平均偏差 相对平均偏差 总体标准偏差 样本标准偏差 相对标准偏差（变异系数）;例1 有两组测定值 甲组： 2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组： 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 判断精密度的差?? 解： 平均值 平均偏差 标准偏差 甲组: x = 3.0 d = 0.08 s = 0.10 乙组: x = 3.0 d = 0.08 s = 0.14 ;四. 准确度与精密度的关系 ;●;练习;提高分析结果准确度的方法;2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为 0.0001g，两次的称量误差为0.0002g，RE% 小于 0.1%，计算最少称样量？; 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次的读数误差为 0.02mL，RE% 小于 0.1%，计算最少标液体积？ ;第二节 偶然误差的正态分布;一、偶然误差的正态分布和标准正态分布;正态分布曲线—— x ～ N(μ ,σ2 )曲线;标准正态分布曲线—— x ～ N(0 ,1 )曲线;二、偶然误差的区间概率;68.3%;三. 少量次测量数据的统计处理;几个基本概念;（1）统计量t;（2）t 分布曲线 f=1，5，∞;t 分布曲线;t值表（双边）;t 值表的意义; 称为平均值的标准偏差（平均值 与总体平均值μ相符的程度）， 与样本容量n有关，即：;;(5)平均值与真值的关系——平均值的置信区间;置信区间;置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围;例： ;例：对某未知试样中Clˉ的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间;　　置信度越高，置信区间就越宽，其区间包括真实值的可能性就越大．; 测定铜中含铬量时,先测定两次,测得的质量分1.12%和1.15% ; 再测定三次,测得的数据1.11% ,1.16% ,1.12%。试分别按两次和五次测定的数据来计算平均值的置信区间 。( 95%置信度) 解：两次测定 x = 1.135 % ; s = 0.021 % 查表 n=2时; t 95% = 1 2.7 wCr= ( 1.14 ± 0.19 ) % ;总结：正态分布与 t 分布区别;四、分析结果的数据处理;例：测定某药物中钴的含量，得结果如下： 1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否 应该保留？(置信度为95%）;2）Q值检验法 将测定值排序 求取Q计算 与Q值表中适当的置信度的Q值比较 大于表中Q值舍去;2.平均值与标准值的比较 检验新的分析方法，对标样进行n次测定，在一定置信度下获得t值，并且按定义计算t计，若t计t表 说明存在显著性差异(有系统误差的存在)。 ;　采用丁基罗丹明(B-Ge-Mo)杂多酸光度法测中草药中Ge含量(μg)，结果(n=9)：10.74；10.77； 10.77；10.77；10.81；10.82；10.73；10.86；10.81(已知标样值μ=10.77μg问新方法是否有系统误差) ;3.两个平均值的比较 ;(2)t检验法 检验平均值之间有无显著性差异 若： t计算﹤ t表 ，x1与x2间无显 著性差异,反之则有。;置信度为95%时F值(单边);　　[例]当置信度为95%