第二章误差技巧.pptVIP

第二章 误差和分析数据处理;概述 ;第一节 测量值的准确度和精密度 一、准确度和精密度 （一）准确度与误差 1.准确度定义（accuracy) 测量值与真实值的接近程度 2.绝对误差 （absolute error）——δ 测量值（x）与真实值(μ)之差 δ=x-μ 3.相对误差 （relative error）;例：;4.真值 任何测量都存在误差，真值不可能得到，只能尽 量接近 (1) 约定真值 由国际计量大会定义的单位（国际单位）及我国法定的计量单位 七个基本单位： 长度、质量、时间、电流强度、热力学温度 发光强度、物质的量 例如：1米是光在真空中在 1/299792458 秒的时间间隔内行程的长度. ;(2)标准值（相对真值） 通过高精密度测量到获得的更接近真值的值。 获得标准值的试样为标准试样（标准参考物质） 经有权威机构认定并提供;（二）精密度与偏差 1.精密度 (precision) 平行测量的各测量值间的相互接近程度 2.偏差的表示方法： （1）偏差 （2）平均偏差 (average deviation) （3）相对平均偏差 （4）标准偏差 （5）相对标准偏差 在实际中多用相对标准偏差;（三）准确度与精密度的关系;精密度好， 准确度不好;二、系统误差和偶然误差;(2) 产生的原因; 2. 偶然误差（随机误差，不可定误差）：; 3. 过失;四、提高分析结果准确度的方法 （一）选择恰当的分析方法 （二）减少测量误差 1、减少偶然误差的影响——增加平行测定的次数 2、消除测量中的系统误差 （1）与经典方法进行比较（消除方法误差） （2）校准仪器（消除仪器误差） （3）对照试验：与标准试样的标准值比较 （4）回收试验 （5）空白试验（消除试剂误差）;第二节 有效数字及其运算法则;一、 有效数字 指分析工作中实际上能测得的数字。 　　保留有效数字位数的原则：只保留一位可疑数 有效数字不仅表示数值大小，还反映测量精密度;注意;3、改变单位，不改变有效数字的位数如： 24.01mL 24.01?10－3 L ; 1.四舍六入五留双 多余数字首位 ≤4 舍去 ≥6 进位 =5;2.只能对数字进行一次性修约 例：一次修约至两位有效数字 6.549 错误： 正确： 2.451 3.运算过程多保留一位有效数字 4.标准偏差和相对标准偏差一般保留两位有效数字 在作统计检验时，可多保留1~2位参与运算，修约 标准偏差,其结果应使准确度降低 例：S = 0.134 → 修约至0.14 5.与标准限度值比较时不应修约;三、运算规则;2. 乘除运算时;同一矿石样品的n次测定值：;测量值的波动符合正态分布;横坐标改用：;二、t分布 平行测定次数n为有限次，有限次测量数据分布服从—— t分布;2.t一定时，由于f不同， 则曲线形状不同，所包 括的面积不同，其概率 也不同。;3. 在某一t值时，x落在μ±tS范围内的概率,称为置信水平,用P表示；落在μ±tS范围之外的概率1-P,称为显著性水平,用α表示;（1）由多次测量结果估计μ的置信区间;双侧置信区间 XLμXU 单侧置信区间 μXL 或者μXU;例1:如何理解;练习;（一）F检验法（精密度显著性检验） ;练习; （二）t检验（准确度显著性检验） 1. 与μ比较;练习;2.两个样本值之间的比较 两组测定结果：n1 S1 n2 S2 ;当S1≈S2时;例：用同一方法分析试样中的Mg含量。样本1:1.23%、1.25%、1.26%；样本2:1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个试样的Mg含量是否有显著性差异。;(三）显著性检验注意事项 1.先F检验后t检验。 2.单侧和双侧检验 1）单侧检验 → 检验某结果的精密度是否大于或小于某值