第二章误差及数据的处理技巧.pptVIP

第二章 误差及分析数据的处理 第一节 定量分析中的误差 一 准确度与误差 1．准确度：指测量结果与真值的接近程度 真值：在观测的瞬间条件下，质量特性 的确切数值。 2．误差 （1）绝对误差：测量值与真实值之差 （2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比 （二）精密度与偏差 1．精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差 （2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比 （3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值 （4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比 （5）标准偏差： （6）相对标准偏差（变异系数） （三）准确度与精密度的关系 1. 准确度高，精密度一定高； 但精密度好，准确度不一定高。 2. 准确度反映了测量结果的正确性， 精密度反映了测量结果的重现性。 例：用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单 次分析结果的平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 解： （四）误差分类及产生原因 误差分为：系统误差和偶然误差 1.系统误差（可定误差）: 由可定原因产生 （1）特点：具单向性（大小、正负一定 ） 可消除（原因固定） 重复测定重复出现 （2）分类： 按来源分 a．方法误差：方法不恰当产生 b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含 被测组分或不纯组分产生 c．操作误差： 操作方法不当引起 2.偶然误差（随机误差，不可定误差）： 由不确定原因引起 特点： 1 不具单向性（大小、正负不定） 2 不可消除（原因不定） 但可减小（测定次数↑） 3 分布服从统计学规律（正态分布） 五） 偶然误差的正态分布 1、偶然误差的正态分布 2、偶然误差的区间概率 1、偶然误差的正态分布 正态分布的概率密度函数式 （1）x 表示测量值，y 为测量值出现的概率密度 （2）正态分布的两个重要参数 1）μ为无限次测量的总体平均值（无系统误差 时即为真值） 2）σ是总体标准偏差，表示数据的离散程度 （3）x -μ为偶然误差 正态分布曲线以x-μ～y作图 特点: 1 x μ时，y 最大→大部分测量值集中 在算术平均值附近 2 曲线以x μ的直线为对称→正负误差 出现的概率相等 3 当x →﹣∞或﹢∞时，曲线渐进x 轴， 小误差出现的几率大，大误差出现的 几率小，极大误差出现的几率极小 4 σ↑，y↓, 数据分散，曲线平坦 σ↓，y↑, 数据集中，曲线尖锐 5 测量值都落在－∞～＋∞，总概率为1 标准正态分布曲线 注：u 是以σ为单位来表示随机误差 x -μ 2、偶然误差的区间概率 偶然误差的区间概率 P ——用一定区间的积分 面积表示该范围内测量值出现的概率。 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即： 正态分布概率积分表 标准正态分布 区间概率% 例：已知某试样中Co的百分含量的标准值为1.75%，σ 0.10%，又已知测量时无系统误差，求分析结果落在 1.75±0.15 % 范围内的概率。 解： 例：同上题，求分析结果大于2.0% 的概率。 （六）有限数据的统计处理和t分布 1、正态分布与 t 分布区别 2、平均值的精密度和平均值的置信区间 3、显著性检验 1、正态分布与 t 分布区别 1 正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2 正态分布——横坐标为 u ，t 分布— 横坐标为 t 3 两者所包含面积均是一定范围内测量值出 现的概率P。 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随t 和f 变化；t 一定，概 率P与f 有关， 置信度（置信水平） P ：某一t值时，测量值出 现在μ± t?s范围内的概率。显著性水平α：落在此范围之外的概率 2、平均值的精密度和平均值的置信区间 1 ．平均值的精密度（平均值的标准偏差） 2 平均值的置信区间 1）由单次测量结果估计μ的置信区间 2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 3）由少量测定结果平均值估计μ的置信区间 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包 括总体均值的可信范围平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的 平均值为中心，包括总体平均值 的可信范围置信限： 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区 间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 例2：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信度 为90%，95%和99%时的总体平均值μ的