第十一章含氮和含磷有机化合物技巧.ppt

有机化学;第十一章 含氮有机化合物;§11.1 胺; 胺类是指氨分子（NH3）中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。;根据所连烃基数目： 伯胺（一级胺）、 仲胺（二级胺）、 叔胺（三级胺）; 季铵盐和季铵碱;（一）普通命名法 结构简单的胺以胺为母体，烃基名称加上“胺”字，称为某胺。;（二）芳香伯胺、仲胺，以芳香胺为母体，烷基作为取代基 并在烷基的名称前加 “N ”，表示取代基的位置。;（三）系统命名法 比较复杂的胺，以烃为母体，氨基（NH2）作为取代基命名。; ● 注意区别“氨”、“胺”和“铵”三个字的不同用法 ;11.1.2 胺的结构; 简单手性胺化合物难以拆分。;11.1.3 胺的物理性质; ;11.1.4、胺的化学性质;一、胺的碱性;电子效应:;取代芳胺的碱性：;不溶于水 溶于水 不溶于水 溶于水;二、烷基化和季铵碱的消除反应;2. 季铵碱的制备;4. 霍夫曼消除反应;三、酰化反应 ;四、磺酰化反应 ;+ R3N;;五、与亚硝酸的反应 ;N,N-二甲基对亚硝基苯胺 （绿色片状结晶）;芳香族胺;六、芳胺苯环上的反应;苯胺的制备：;§11.2 重氮化合物和偶氮化合物;11.2.1 重氮化反应 11.2.2 取代反应（放氮反应） 11.2.3 偶合反应（得偶氮的反应）;11.2.1 重氮化反应;11.2.2 取代反应（放氮反应） ;⑶ 被氰基取代 ;例1：;例3:间二溴苯的制备 ;11.2.3 偶合反应（保留氮的反应）;;第12章 杂环化合物和生物碱; 杂环化合物指环为平面型结构,具有环状闭合共轭体系,环内π电子数符合4n+2规则,具有一定芳香性的芳杂环化合物。;§12.1 杂环化合物;一、杂环化合物的分类;二、杂环化合物的命名 1. 音译命名法;(1) 杂环的编号从杂原子开始，如果环上有两个相同的杂原子，由带取代基（或H）的杂原子开始编号；当环上有不同的杂原子时，按O、S、N的顺序编号，并使杂原子编号尽可能小。;(3) 当杂环上带有醛基（-CHO）、羧基(-COOH)和磺酸基 (-SO3H)等取代基时，杂环作为取代基，醛基、羧基和磺 酸基为母体。 ;12.1.2 杂环化合物的结构 ;呋喃( )： ;吡咯（ ）;二、 六元杂环的结构 ;.; 1. 杂环化合物中， 所有成环原子（C原子和杂原子）都为sp2杂化，并具有共平面性，未参与杂化的P轨道相互重叠形成闭合环状共轭体系，共轭体系中的p电子数为6，符合4n+2规则，具有芳香性。（可发生环上的亲电取代反应） 。 ;4. 苯环的键长和电子云密度是完全平均化的。芳杂环虽具有平均化的趋势，但不完全平均化。所以，杂环化合物既具有芳香性，又表现出双键的不饱和性。;12.1.3 化学性质 ;1. 亲电取代反应; 吡啶环是缺电子芳杂环，环上电子云密度比苯环低，亲电取代反应比苯环困难，反应条件要求较高，取代基主要进入β 位。 ;2 加氢还原;3 氧化反应;4. 吡咯和吡啶的酸碱性; 由于吡啶分子中，氮原子上的一对孤对电子不参与环状共轭体系，因此这对孤对电子很容易给出去从而表现出碱性，可与酸成盐。;糠醛（α－呋喃甲醛） ;12.2 生物碱;第十三章 糖类（碳水化合物）;己醛糖;§13.1 单糖;13.2.1 单糖结构 1. 单糖的开链式结构（单糖构型） 2. 单糖的环状结构 3. 单糖的构象 ;13.2.1 单糖结构 1. 单糖的开链式结构（单糖构型） ; 单糖分子中除丙酮糖外，都含有手性碳原子，所以都有旋光异构体。;;D-甘油醛;D-核糖 L-核糖;简写D-葡萄糖的分子结构：; 2. 单糖的环状结构;变旋现象——随时间的变化，物质的比旋光度逐渐地增大或减小，最后达到恒定值的现象。;HOCH2CH2CH2CH2CHO; 葡萄糖分子内的C5-OH与-CHO发生加成，形成六元环状的半缩醛结构，C1转化成为一个新的手性碳原子，于是得到两个新的旋光异构体α-D-葡萄糖和β -D-葡萄糖。两个异构体通过开链式结构互相转变，组成一个动态平衡体系。;?-异构体: 苷羟基与原决定构型的羟基（C5-OH）在碳链同侧。; 上式为Fischer投影式，另一种表示方法是用Haworth式来表示——即用六元环平面表示氧环式各原子在空间的排布方式。 ;D-果糖