有机化学03-单烯烃解答.ppt

第三章 单 烯 烃 alkene 1、单烯烃的结构 2、单烯烃的异构及命名 3、烷烃的物理性质 4、单烯烃的化学性质 5、诱导效应 6、亲电加成机理 烯烃的结构 烯烃的结构 烯烃的结构 烯烃的结构 烯烃的同分异构 烯烃的同分异构 烯烃的同分异构 烯烃的同分异构 烯烃的同分异构 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的命名 烯烃的物理性质 烯烃的物理性质 烯烃的物理性质 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 烯烃的化学性质 诱导效应Inductive Effects 诱导效应 诱导效应 诱导效应 （1）固有性：分子内在固有的静电作用 （2）电子云偏移：只涉及电子云密度改变，引起键的极性改变，一般不引起整个分子的电荷转移、价态的变化。 （3）沿着σ链传递：随着传递距离的增加而迅速减弱，一般经过三个共价键后可忽略不计。 诱导效应 诱导效应 诱导效应 诱导效应 吸电子诱导效应的强度： 基团不饱和性↑，吸电子能力↑ 相同中心原子，带正电荷的比不带正电荷的官能团吸电诱导效应强。 诱导效应 诱导效应 静电效应： 静态诱导效应：永久性效应，由键的极性决定。 动态诱导效应：暂时性效应，当分子反应中心受极性试剂 进攻时，成键电子云分布发生变化所至。 与试剂的极性和键的极化能力有关。 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 （1）碳正离子的结构 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 （2）碳正离子的稳定性 亲电加成反应历程 （3）马氏规则的解释 亲电加成反应历程 亲电加成反应历程 碳正离子重排 烯烃的制备 烯烃的制备 烯烃的制备 供电子诱导效应的强度 电负性小，供电诱导效应强度大。 具有供电诱导效应的基团主要是烷烃 相同中心原子，带负电荷的比不带负电荷的官能团供电诱导效应强。 1 烯烃与溴亲电加成（环状溴正离子历程） 实验事实： 说明什么 烯烃与溴加成受极性物质影响 说明什么 1. 两个溴原子不是同时加到双键碳上； 2. 反应分步进行，引入一个溴原子是共有的 一步。 烯烃和溴加成的立体化学特征为反式加成 Br+ 2 烯烃与卤化氢亲电加成（碳正离子中间体历程） 第一步：H+进攻π键，生成碳正离子 第二步：负离子从平面的上、下两侧进攻正离子 sp2杂化 2p 碳正离子为平面型结构，卤素负离子进攻的方向可以是正面，也可以是反面。 参加σ- p共轭的C－H键越多，正电荷越分散，碳正离子就越稳定。 δ+ δ- 1 2 从诱导效应角度 从碳正离子稳定性角度 2 加卤化氢 大量实验事实 马氏规则（ Markovnikov规则） 不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加成到含氢较多的双键碳原子上，卤原子 或其它原子或基团 则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。 区域选择性：产物有两种以上可能，一种为主要产物。 3 加硫酸 工业上制备醇（乙醇、异丙醇）的方法之一，也称间接水合法。 烯和硫酸的加成，也遵循马氏规则。 此反应还可用以除去烷烃中少量烯烃。 4 与卤素和水加成 符合马氏规则，正电部分加到含氢较多的碳上 5 与乙硼烷加成 违反马氏规则 氢加到含氢较少的双键碳原子上 顺式加成，选择性好 产率高 反应条件温和 特点： 3 自由基加成（过氧化物效应） Kharasch 发现过氧化物效应（1933年） 过氧化物效应机理 只有HBr存在过氧化物效应 4 氧化反应 （1）KMnO4氧化 44 可通过反应产物的结构，推导出原烯烃的结构。 例：经高锰酸钾氧化后得到下述产物，试写出原烯烃得结构式 （1）CO2 和 CH3COOH （2）CH3COOH 和 （CH3）2CHCOOH OsO4：顺式加成 （2）O3 氧化 臭氧化物易爆炸，一般用不着把它分离出来，可直接在溶液中加水分解，产物为醛或酮。 Zn粉 水解时加入还原剂，如锌粉，以免醛被H2O2氧化。 （3）催化 氧化 环氧乙烷 乙醛 丙酮 丙烯醛 丙烯腈 5 聚合反应 使用齐格勒-纳塔催化剂，生产不再需要高压，减少了生产成本，还可