有机化学--第3章脂肪烃和脂环烃2-烯烃解答.pptVIP

一、烯烃的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： ;杂化轨道理论的描述 ;120; 形成的π键电子云为两块冬瓜形，分布在乙烯分子平面的上下两侧，与分子所在平面对称： ;;π键的特性： ①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611kJ/mol，碳碳单键键能 为347kJ/mol, ∴π键键能为611-347=264kJ/mol ③π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、起化学反应。 ;二、烯烃的同分异构 ;例：戊烯有6种异构体：;注 意：;1、烯基;2、烯烃的命名 ;(2) 系统命名法;③ 分子中同时含有双键和三键时，先叫烯后叫 炔，编号要使双键和三键的位次和最小。;3、 烯烃的顺反异构体的命名;(2)、 Z,E-命名法;官能团大小次序规则：;② 连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外 延伸。假如有下列基团与双键碳相连：  (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 ③当取代基不饱和时,把双键碳或三键碳看成以 单键和多个原子相连。 ; 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示： －I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR……;四、烯烃的物理性质;3.?? 熔点：分子的对称性↑，烯的熔点↑。 例如：内烯的熔点＞末端烯炔； 反式烯烃的熔点＞顺式烯烃。 4.?? 相对密度：烯烃的相对密度＞同碳数烷烃;五、 烯烃的化学性质; Ni经处理，得Raney Ni，又叫活性Ni、骨架 Ni。这种镍特点是具有很大的表面积，便于反应 按下列机理进行： ;催化加氢反应的意义和用途：;催化加氢反应的立体化学：顺式加成! ;氢化热与烯烃的稳定性;以上的数据表明： ①?不同结构的烯烃催化加氢时反应热的大小顺 序如下： CH2=CH2＞RCH＝CH2＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞R2C＝CHR＞R2C＝CR2 顺-RCH＝CHR＞反-RCH＝CHR ② 烯烃的热力学稳定性次序为： R2C＝CR2＞R2C＝CHR＞RCH＝CHR， R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2=CH2 反-RCH＝CHR＞顺-RCH＝CHR; (1)、与卤素加成 烯主要与Cl2、Br2发生加成反应。(F2太快， I2太慢); 利用烯烃与氯和溴加成，是制备邻二卤化物的常用方法。 为了使反应顺利进行而不过于猛烈，通常采用既加催化剂又加溶剂稀释的办法。例如： ;亲电加成反应机理： ;实验事实 ：;实验三： 当体系中存在氯化钠时，则反应产物为混合物：; 其次，负离子只能从溴的背面进攻碳原子，三种负离子的对溴鎓离子的竞争形成三种产物： ;烯烃加卤素的立体化学：反式加成! ;(2) 与卤化氢加成 Markovnikov规则 ;烯烃与卤化氢加成反应机理： ;b、 Markovnikov规则;c、Markovnikov规则的理论解释; C?的中心碳原子为sp2杂化，平面构型，有一个垂直于σ平面的p轨道是空的： ;结论： C?的稳定性决定了烯烃加成主要产物的结构。 C?的稳定性： ;例1：;例2：;d、过氧化物效应 ;过氧化物存在等条件下自由基反应机理：;关于自由基的稳定性;(3) 、与硫酸加成 ;问题：上述二反应，何者快？ ;烯烃水合反应的意义： ① 工业上制备乙醇和其他仲醇、叔醇，但有环境 污染和设备腐蚀问题； ② 分离、提纯、鉴别烯烃。 例：用化学方法区别下列化合物： ;(4)、与次卤酸加成 ; 烯烃与次卤酸加成也是亲电加成反应，即亲电试剂首先进攻，形成正离子。 ;(5) 与水加成;(6) 硼氢化反应 ;反应的具体过程如下： ;硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排！ ; (1)、高锰酸钾氧化;KMnO4氧化烯烃的 简单记忆法： ;(2)、臭氧化 ;烯烃臭氧化反应的意义：; 随着工业臭氧发生器的改进，烯烃臭氧化反应在工业上得到了应