有机化学第4章环烃解答.pptVIP

第四章 环烃;分类： 1. 单环烷烃：小环， 普通环（正常环），中环， 大环 C数： 3-4 5-7 8-11 12 2. 多环烷烃：螺环烃， 桥环烃 ;环烷烃的异构和命名;eg.;2.系统命名 ;eg.;环烷烃的结构;;在保持键角109o28?不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六元环，即两种极限构象。;1 椅型构象;2 船型构象;张力的存在，使船型构象比椅型构象能量高，能量的差值为29.7kJ·mol-1。 ;椅型构象中的C—H键可以分为两类，六个与分子的对称轴平行，称为直立键或a键；;转环作用：一个椅型构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅型构象。 ;在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。;1 一取代环己烷;97% ;二取代环己烷中,有顺式和反式两种异构体。;由此可进一步推知，环己烷多元取代物中，e取代基最多的构象最稳定。 ;4 物理性质 ;(1) 催化加氢 ;(2) 开环反应 ; 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； ;芳香烃可分为以下三类:; ;甲苯;(2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“O-”“m-”“P-”表示.;(3) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置.;(4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名.; 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基：; 苯的分子式: (C6H6);1865年凯库勒提出苯的结构是一个对称的六碳环,每个碳原子上都连有一个氢原子.; 上面两式是等同的 ;分子轨道理论; 单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂. 一般单环芳烃都比水轻. 沸点随相对分子量增高而升高 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高(可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故).;4.2.5 单环芳烃的化学反应;(1) 卤化反应（卤代反应一般指氯代和溴代） ;反应生成氯苯和溴苯,通常还得到少量二卤代苯;甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(--苯环上取代反应); --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用; 苯与浓硫酸的反应速度很慢 苯与发烟硫酸则在室温下即生成苯磺酸; Friedel-Crafts反应.制备 和 的反应.简称傅-克反应. ; 工业上就是利用乙烯和丙烯制备乙苯和丙苯:;10; 芳烃在无水AlCl3催化下与酰卤(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反应,叫酰基化反应.是准备芳酮的重要方法之一.;傅-克酰基化反应不发生重排(与烷基化反应不同)：; 芳烃较稳定,只有在特殊条件下才发生加成反应 ;常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,只使侧链发生氧化:;均有???,直接氧化到苯甲酸;—比较两种反应的条件 ; (A) 苯、烷基苯的取代反应; 第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位:;各种一元取代苯进行硝化反应，得到下表所示的结果：;苯环亲电取代的定位规律 ;两类定位基; 两类定位基的结构特征： 第一类定位基与苯环直接相连的原子上是饱和原子，且多数有孤对电子或是负离子(其中苯基和乙烯基除外)； 第二类定位基与苯环直接相连的是不饱和原子，且不饱和原子上重键的另一端是电负性大的元素或带正电荷(其中三氟甲基和三氯甲基除外)。 ;A、预测反应的主要产物 苯环上有两个取代基时,第三个取代基进入的位置,则由原有两个取代基来决定.一般可能有以下几种情况: (1) 两个取代基的定位效应一致时,第三个取代基进入位置由上述取代基的定位规则来决定: ;(2)当两个取代基属于相同类型时, 两个取代基的定位效应不一致时,第三个取代基进入的主要位置由定位效应强的取代基所决定:;(3) 当两个取代基属于不同类型时,第三个取代基进入的位置由邻对位定位基决定.;A）先氯代、后硝化 B）先硝化、后氯代;硝化、氯代、磺化 氯代、硝化、磺化 氯代、磺化、硝化;A）直接硝化 B）磺化、硝化、脱磺酸基;OCH3;例2. 由对硝基甲苯合成2，4-二硝基苯甲酸;4.2.7定位规律与电子效应;4.2.7.1诱导效应;亲电子基-例如：-X 、 -NO2 、