2-2 低温合成技术.pptVIP

§2-2 低温合成和真空技术;表2-4 获取低温的主要方法和所达到的温度;实验室中最常用、最普通的低温源。将冰块和盐尽量弄细并充分混合(通常用冰磨将其磨细)可以达到比较低的温度。如： 盐/冰质量比 可以达到的温度 NaCl/冰 = 1:3 ~ -21℃ NH4Cl/冰 = 1:4 ~ -15.8℃ (NH4)2SO4/冰 = 2:3 ~ -19℃ CaCl2/冰 = 1:1 ~ -40℃ 冰盐体系所能达到的低温，不仅随不同盐类而变化，而且决定于盐冰的比例。 ;为了得到更低的温度，实验室中也常使用冰-酸体系，如： 酸/冰质量比 可以达到的温度 浓盐酸/冰 = 1:1 ~ -37.5℃ 浓硫酸/冰 = 1:3 ~ -43℃ 浓硝酸/冰 = 1:2 ~ -56℃;表2-5 干冰与某些有机溶剂组成冷浴的温度;N2气液化的温度是-195.8℃，它是在合成反应与物化性能实验中经常用的一种低温浴。当用于冷浴时，使用温度最低可达-205℃ (减压过冷液氮浴)。;可以恒定温度。主要是利用纯物质的固-液或固-气平衡相变构成温度恒定；或利用纯物质的沸点作为所恒定的温度。如CS2可达-111.6℃，这个温度是标准气压下CS2的固-液平衡点。 ;表2-6 常用的固定相变冷浴物质及其达到的温度 ;后三种低温计都可准确测定温度，其测温原理是根据物质的某些物理参量与温度之间存在一定的关系，通过测定这些物理参量就可以获得欲测的温度值。 ;热电势(V)与温度(T)之间有如下关系：V = KT。 其中K为温度系数，是常数。通常在73K＜T＜273K之间，可以通过三个固定温度点来标定热电偶。此时有：V = at + bt2 + ct3 这三个固定温度点可以选用冰点(0℃)，固态二氧化碳的升华点(-78℃)及液氮正常沸点(-196℃)。通过这三定点测得的电势值及固定点温度值，可以定出a、b、c值。从而可得到热电偶的温度分度依据公式，再通过插入法作出温度分度表。 热电偶的测温范围为2 - 300 K。 ;表2-7 一些热电偶的测温范围;是利用感温元件的电阻与温度之间存在一定的关系而制成的。其关系如下：Rt = R0 (1 + ?t + ?t2 + ?t3) 式中Rt、R0是温度t及0℃时的电阻值，?、?、?是常数。;用低温热电偶与电阻温度计测量时，主要的要求是精度、可靠性、重复性和实际温度标定。温度标定使用的热力学温标是1989国际温标。此外，选择温度计时应充分考虑测温范围、要求精度、稳定性、热循环的重复性和对磁场的敏感性，有时还要考虑到布线和读出设备等的费用，最好是用某种温度计测量它本身的最佳适用温度，以及考虑寄生热负载的影响(如沿着导线的热传递和在读出期间的焦耳热)。 ;蒸气压和温度的关系可以通过克劳修斯-克拉贝龙方程积分而得：;制作方法是：将温度计中的水银首先在真空中加热以除去一些挥发性杂质，然后让其冷却在温度计的末端，最后将温度计的两端封死，并在U型管之间配上标尺以供读数。 ;真空是泛指低于大气压的气体状态。真空度是对气体稀薄程度的一种客观量度，其值常用气体压强来表示，单位为Pa，常用单位为Torr，1Torr = 1mmHg = 133.322 Pa。 根据气体空间的物理特性、常用真空泵和真空规的有效使用范围及真空技术应用特点可将真空度划分为： 粗真空 1.013 ? 105 – 1.33 ? 103 Pa 低真空 1.33 ? 103 – 1.33 ? 10-1 Pa 高真空 1.33 ? 10-1 – 1.33 ? 10-6 Pa 超高真空 1.33 ? 10-6 – 1.33 ? 10-12 Pa 极高真空 1.33 ? 10-12 Pa;常用的真空泵有：水泵、机械泵和油扩散泵等。此外，采用特殊的吸气剂和冷凝捕集气也可产生真空。 ;表征真空泵工作特性的参量;测量与压强相关的物理量，压强刻度需用绝对规校正。 ;在绝对真空规中，麦氏真空规(Mclead)是应用最广泛的一种压缩式真空计。既能测量低真空又能测量高真空。;优点:能直接测量压强，且与气体种类无关。 缺点:不能测量蒸气的压强，因蒸气不服从波义尔定律；另外，不能连续读出压强值，因为读一次压强值至少需1min时间来使液面升降。因而对压强快速变化的系统不灵敏。最后，由于汞有毒。 一般而言，Mclead真空计主要是在校准相对真空计时才用到。 ;此外，真空的检漏可使用真空火花检漏