第九章氧化还原11课程.pptVIP

第九章 氧化还原反应 化学反应分为两大类 ◆ 碱金属元素氧化数为+1 二 氧化与还原 2Ｆe3+ + 2I- ═ 2Fe2+ + I20 3、氧化还原半反应，氧化-还原电对 Zn +Cu 2+ ═ Zn 2+ +Cu 氧化半反应：Zn –2e ═Zn 2+ 还原半反应：Cu 2++ 2e ═ Cu MnO4-+8H++5e ═ Mn2++4H2O MnO4-/Mn2+ MnO4-+2H2O+3e ═ MnO2+4OH- MnO4-/MnO2 配平原则： 电荷守恒 质量守恒 方法： 氧化数法 盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。 例1. 将下列反应,设计成原电池. Zn+H2SO4 H2+ZnSO4 MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O 解：电极反应： - Fe2+ – e Fe3+ + MnO4-+8H++5e ═ Mn2++H2O 电池符号： - Pt | Fe2+ c1 , Fe3+ c2 || MnO4- c3 ,Mn2+ c4 ,H+ c5 | Pt + 1. 原电池电动势（electromotive force E 原电池电动势等于外电路电流强度为0 时，两极间的电势差。 2、金属电极电势产生的原因 自 学 Pt, H2 100kPa | H+ 1mol.L-1 氢电极 || 镍电极 Eθ -0.26V Eθ ?θ Ni2+/Ni - ?θ H+/H2 ?θ Ni2+/Ni -0.26V 9 - 3 原电池E和DrGm关系 已知反应 H2 g +Cl2 g 2HCl aq 9-4 影响电极电势的因素 一. Nernst 方程 2. 酸度对电极电势的影响 有H+,OH-参加反应的电对, （2）改变pH影响氧化还原反应的方向 （3）改变pH影响反应的产物 3. 生成沉淀对电极电势的影响. 4. 生成配合物对电极电势的影响 Ex. ?θ Ag+/Ag 0.799V 若加NH3·H2O使c NH3 c Ag NH3 2+ 1mol·L-1 c Ag+ 1/Kf θ 1/1.7×107 ? θ Ag NH3 +/Ag ?θ Ag+/Ag +0.0592lg c Ag+ 0.799+0.0592 lg 1/1.7×107 0.371V 9-5. 电极电势的应用 一.计算原电池的电动势 三. 选择合适的氧化剂或者还原剂 在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选 择Fe SO4 3还是KMnO4作氧化剂？ MnO4-/Mn2+ 1.51 在Fe3+与Cu2+共存时，若只还原Fe3+ ， 不还原Cu2+, 问KI 和 SnCl2哪个最合适？ 电对 ?θ/V Fe3+/Fe2+ 0.771 I2 / I- 0.536 Cu2+/Cu 0.342 Sn4+/ Sn2+ 0.151 ? 标态下：可用 Eθ（?θ）直接判断 ， 只要Eθ 0，或?θ + ?θ – 就可以正 向自发，否则逆向自发 Fe3+ + 2I– Fe2+ + I 2 ? 非标态下：如果Eθ 0.2V,可用Eθ直 接判断反应方向 如果将c Fe3+ 降到0.01mol·L-1 如果将 c I- 降到0.01V 一般 Kθ 1.0×106 说明反应进行得很完全 Kθ 2.0×10-7 说明反应进行的程度很 9-6 元素电势图及其应用 将同一种元素的各种氧化态按氧化数从高到低的顺序排列，在两种氧化态之间用联线连接，并在联线上标明相应电对的标准电极电势值，这种图称为元素电势图。 四. 判断氧化还原反应的方向 正反应自发 平衡状态 逆反应自发 Eθ 0.771 – 0.536 0.235V 0 该反应能自发进行 E 0.653 - 0.536 0.117 0 E 0.771 - 0.595 0.176 0 但对于这个反应 Pb + Sn2+（ 1mol·L-1 ） Pb2+ 1mol·L-1 + Sn Eθ –0.126 –（ – 0.138 0.012V 0.2 0.1 E -0.138 – -0.156 0.018 0 反应能够正向自发 如果Eθ 0.2V 不能直接用Eθ ?θ 判 断反应方向，必须先计算任意态下的 E，再进行判断, 五、判断氧化还原反应的程度 小，或不能正向进行 eg1. 已知298K时 计算AgCl的 。 六. 测定溶度积常数 和稳定常数 则: 将Ag+/Ag 、AgCl/Ag 组成标准电池， 解: 正极： Ag+ +e Ag 负极：