材料化学专业催化方向课程设计重点.ppt

工业催 化 剂 设 计段林海 教授辽宁石油化工大学;一、基本概念;二、What is catalyst design?;三、催化剂研究开发过程;四、催化剂设计的步骤;四、催化剂设计的步骤;选择助催化剂和载体； 通过试验验证初步的设计，根据试验结果再进行设计，然后再验证，反复进行； ;五、催化剂设计的背景资料;催化剂次要组分的选择;六、设计催化剂主组分依据的资料;乙烯加氢反应;2、氧化物 过渡金属氧化物对氧化反应的统计表明，Co2O3，CuO等具有较好的活性。;过度金属氧化物对氧化反应的活性模型 -0- 氨的氧化反应 –x- 丙烯的氧化反应;含有能获得d0或者d10电子结构的金属，他们的氧化物是选择性很好的氧化催化剂。 过渡金属氧化物可催化氧化和脱氢反应。 ;3、固体酸-碱性与催化性质 裂化、异构化、烷基化、聚合、岐化、水合和脱水等反应为酸催化的反应（正碳离子反应）。 某些聚合反应、异构化反应、烷基化反应、缩合、加成和脱卤化反应可以被碱催化，如甲醛的高聚合反应，碱金属和碱土金属的氧化物就有活性。 芳烃环上的烷基化发生在酸催化剂上，而侧链烷基化主要发生在碱催化剂上。 催化剂的酸性有利于积炭，碱性有利于抑制积炭。 酸部位的类型和催化活性有关。 裂化、聚合和异构化通常需要中强酸和强酸；醇脱水、酯化和烷基化需要中强酸和弱酸。;（二）、吸附作用预示催化活性;;金属生成最高价态氧化物生成热和吸附热成正比关系 金属的电负性与生成热、吸附热成一致关系 电负性大，吸引电子能力强，生成热大，吸附热大 Tamaru经验公式 Q0=4a[(-Hf）+37]+80 kJ/mol Q0-金属表面的初始化学吸附热 a-被吸附气体的电负性 Hf-金属原子生成最高价态氧化物的生成热;（三）、几何因素预示催化活性;乙烯的θ=109°28‘，容易吸附 c=0.154nm, c-Ni=b=0.182nm a=0.248nm, θ=105° a=0.351nm, θ=123° 该反应为表面吸附控制;（四）、组分间相互作用与催化活性;七、助催化剂的设计;典型助催化剂实例;八、载体的设计;2、物理因素 所希望的表面积、孔隙率和孔分布 希望载体的导热性如何？ 载体的机械强度？ 希望载体的形状;重要的催化剂载体;九、催化剂设计的一般程序;1、Dowden建议的催化剂设计程序框图;2、Trimm的催化剂总体设计程序;3、米田幸夫等的催化剂设计程序;十、计算机辅助设计;2、专家系统;内容 具有灵活性，能解释或辅助一个反应体系中所有类型的反应 知识库在学习、预测及验证过程中自动得到补充和改正 一个用于预测目的反映催化剂功能和催化反应特性的知识库也应该能同时预测出不利于副反应的催化剂 在选择催化剂时能自动地从知识库中找出哪些是有用的、哪些是没有用的、哪些是有害的 用户能够修正、组织系统优化给出各个分过程的解 专家系统能够解释所有的结论和试验现象 具有友好的界面、使用简便，不能只有设计者才明白系统的繁杂使用;INCEP系统 目的——开发氧化脱氢催化剂 内容 估计目的反应得反应机理 预测目的反应要求的催化剂功能 列出可能发生的副反应 预测副反应要求的催化剂功能 协调有利与不利的催化剂功能，从而推荐出催化剂组成 用于乙苯氧化脱氢制苯乙烯非常成功;3、神经网络法;举例说明;CH4、CO2、O2制合成气;CH4、CO2、O2制合成气;CH4、CO2、O2制合成气;CH4、CO2、O2制合成气;催化剂主要组分的设计;助催化剂的选择 作调变型助剂，提高催化剂活性 Re2O3的添加，促进CH4的解离活化 作分散剂，使主催化剂晶粒???散度增大 碱金属或碱土金属的添加，防止晶粒的聚集 作消碳剂 碱金属或碱土金属中和载体的酸中心降低积炭 改善表层结构，防止深度氧化 Re2O3的添加 提高产物脱附能力，氧活化能力 添加Cu 防止活性组分与载体形成低活性晶相 形成MgAlO4、CaAlO4，防止NiAlO4尖晶石形成;载体的选择 不能有过高的比表面积和过小的孔径，以防CH4深度氧化 载体的CO、H2溢出功越强，越有利于CO、H2的脱附 活性炭Al2O3SiO2MgOTiO2 高温、高空速反应，物理性能、机械性能好;结论 主催化剂：Ni 助催化剂：Li，Na，K；Mg，Ca，Ba；Ce，La；Cu，Zr，Ti 载体：r-Al2O3，SiO2，CaO，MgO，ZrO2，TiO2，HZSM-5;实验验证;举例说明;CH3OH、O2、H2O制氢;CH3OH、O2、H2O制氢（续）;CH3OH、O2、H2O制氢（续）;可能的反应机理;CH3OH、O2、H2O制氢（续）;催化剂主要组分的设计;催化剂主要组分的设计;催化剂主要组分的设计;催化剂主要组分的设计;实验验证