§1-7 多电子原子-结构化学课件.pptVIP

一、多电子原子的Schrodinger方程 二、处理多电子体系的近似模型 §1-7 多电子原子 §1-7 多电子原子 一、多电子原子的Schrodinger方程 1．双电子体系的Schrodinger方程 对He原子，在Born-Oppenheimer近似下， 相应的薛定谔方程为： 分别为两个电子的动能， 为原子核对电子的吸引位能， 为电子间的排斥能。 §1-7 多电子原子 2．多电子体系的Schrodinger方程 含n个电子的原子体系，在核固定近似下： §1-7 多电子原子 对应的薛定谔方程为： 3．求解困难： 由于 含有两个电子的坐标又不可能加以分离，给解Schrodinger方程带来很大的困难。 §1-7 多电子原子 二、处理多电子体系的近似模型 1．单电子近似（轨道近似） 这种单电子波函数被称为轨道,视每一个电子在核与其他电子及原子核形成的势能场中独立运动. (1) 这一近似的思想：多电子的体系状态可以用单电子波函数（单电子态）乘积的形式来描述， Ψ（q1,q2,q3,...qn）= ?1（1）?2（2）?3（3）... ?n(n) §1-7 多电子原子 （2）轨道近似下体系总的波函数 对多电子原子来说，某一电子的总势能函数可以是： ：电子在其它电子的有效平均场中的势能