应用电化学-1-2要点.ppt

扩散 --- Movement of a species driven by a gradient of chemical potential (i.e., concentration gradient). 电化学池中各种传质形式同时存在： Ji = JiD + JiM + JiC 。 但一定条件下，只是其中一种或两种传质方式起主要作用，其它可忽略。如存在大量支持电解质时，电迁移的影响可忽略；如果溶液再保持静止，则对流的影响可忽略，这时起主要作用的是扩散。 Nernst 边界层----当溶液中自然对流是主要传质形式，并保持所有物种浓度均一，但在接近固体表面时流体的速率急剧下降。因此，在电极表面附近的一个非常薄的层，对流可忽略，扩散和迁移成为占主导地位。 扩散层 ---- 若溶液中加入大量支持电解质，其浓度远大于电活性物种，则电场和电迁移速率可被极大减弱。因此，在靠近电极表面的薄层中扩散是唯一占主导地位的传质形式。 传质对物种本体溶液浓度变化的影响 Fick第二扩散定律 电流密度与传质速率的关系 2.9.8 暂态和稳态的传质过程 暂态过程 稳态过程 --- 由于自然对流（或强制对流）作用，浓度梯度不会无限延生到本体溶液。体系显示出一个稳态的浓度特征。 稳态传质的半经验处理 传质系数 “Nernst 边界