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2.1 Young-Laplace方程推导 怎样定性或定量把△P、R、γ三者结合起来? 2.Young-Laplace方程 现象:小肥皂泡会变得更小,大肥皂泡会变得更大。 如图玻璃管两端有一大一小两肥皂泡,若使两肥皂泡之间的气体相通(打开活塞)。 ①实验 △p、R、γ有何关系? Young-Laplace方程 附加压力△p与曲率半径(R)有关,R越小, △p越大。 由于 ②方程推导(球形液滴) ?p ?p 代入上式得: 球形液滴的附加压力与曲率半径和表面张力间的定量关系。 克服表面张力消耗的功 若所做功全部用来增加液滴的表面能,则应有如下关系 在任意弯曲液面上取小矩形曲面ABCD(红色面),其面积为xy。曲面边缘AB和BC弧的曲率半径分别为R`1和R`2 。作曲面的两个相互垂直的正截面,交线Oz为O点的法线。令曲面沿法线方向移动dz ,使曲面扩大到A’B’C’D’(蓝色面),则x与y各增加dx和dy。移动后曲面面积增加dA和dV为: ③方程推导(任意形状曲液面) +dxdy(非常小忽略不计) 增加dA面积所作的功与克服附加压力?p增加dV所作的功应该相等,即: 根据相似三角形原理可得: 将dx,dy代入上式,得: 著名的Young-Laplace方程,适用于任意曲面,表示△p与γ成正比,与R成反比,即曲率半径越小,附加压力越大。 ①球形液滴 ②平面液体表面 对于平面,其曲率半径为∞,即R`1=R`2=∞,由Young-Laplace方程可知 液面正面图 对于半径为R的球形液滴,曲面上的两个曲率半径相等,即R`1=R`2=R,此时Young-Laplace方程就可写成 ?p ?p 3.特殊形状液面的Young-Laplace方程 ③圆柱形液面 ④球形气泡 对圆柱液体的表面,曲面上一个曲率半径是圆柱的半径R,另一个曲率半径为∞,因此,Young-Laplace方程可以写成 R 对于半径为R的外圆,其是凸液面,Δp方向指向圆心 对于半径为R`的内圆,其是凹液面,Δp`方向还是指向圆心 由于球形气泡有两个气—液界面,而且这两个球形界面的半径基本相等,所以气泡内外的压差为 R R’ g g l 4.毛细管上升(或下降)现象 ①.液面与管壁形成半球状 当液体不能润湿毛细管壁时,管内液面呈现凸形半球面。产生的附加压力向下,因此管内液柱下降。下降的高度h也是与附加压力成正比,同样适用上式。 式中,△ρ是界面两边的液相和气相的密度差,g是重力加速度。 在当毛细管壁能被液体很好地润湿时,毛细管内液面就呈现凹半球面。此时:R=R’ ②液面与管壁形成非半球状 此式只适用于液面为球面的一部分时的情况。但实际上毛细管内的液面不可能都是球面的一部分,而是以毛细管中心为旋转轴曲面。因此,要对毛细管上升或下降进行精确计算,还必须考虑弯月面与球面的偏离。 相应地毛细管上升或下降公式应为 通常所遇到是液面与管壁形成一定接触夹角θ的情况。如图所示,如果这时液面仍然是圆球面的一部分,而且液面的曲率半径为R’,于是上式可以写成 r 1.Kelvin方程的推导 ①.平面液面的相平衡 p p气-液 为液体的摩尔体积;p为液体内所受到的压力;p气-液为气相中与液体平衡的蒸气分压。 平面液面 μ液=μ气 dμ液=dμ气 恒T 弯曲液面可以取微单元看成平面 ②弯曲液面的相平衡—凸液面 积 分 Kelvin方程 =P凸 pi-px= pa 弯 曲 液 面 Px p0 平 面 液 面 如图:设液面为平面时,液体内所受的压力为px(与外压相等),而气相中平衡的蒸气分压力为po,即正常蒸气压。当外压不变,把液体分散成半径为a的微小液滴时,液滴内所受的压力变为pi,此时与液滴平衡的蒸气分压为pa。 对上式积分得: ③弯曲液面的相平衡—凹液面 如图:设液面为平面时,液体内所受的压力为px(与外压相等),而气相中平衡的蒸气分压力为po,即正常蒸气压。当外压不变,把液体分散成半径为a的微小液滴时,液滴内所受的压力变为pi,此时与液滴平衡的蒸气分压为pa。 得到如下式子: Px p0 平 面 液 面 L G a pa 弯曲液面 px-pi= ④弯曲液面的相平衡—任意液面 对凸液面而言:液滴越小与之相平衡的蒸汽压越大; 对凹液面而言:液滴越小与之相平衡的蒸汽压越小; 2.利用Kelvin方程表达溶解度与曲率半径关系 ①油在水中溶解度与油滴半径关系 ②固体颗粒大小与其在水中溶解度关系 S0当油水界面为平面时油在水中溶解度; Sa油分散称半径为a油滴时,油在水中溶解度 油在水中的溶解度与油滴大小
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