药分第二章.ppt

第二章 药物的鉴别试验 第一节 概 述 药物的鉴别试验(identification test)用于判断药物的真伪，在药物分析工作中属首项工作。 仅适用于贮藏在有标签容器中的药物，用以证实是否为其所标示的药物。 这些试验方法虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，因此不能赖以鉴别未知物。 对于原料药，还应结合性状项下的外观和物理常数进行确证，作为鉴别试验的补充。 第二节 鉴别的项目 (一)性状 (二)一般鉴别试验 (三)专属鉴别试验 是药品的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度。 方法： 除另有规定外，称取研成细粉的供试品或量取液体供试品,置于25±2℃一定容量的溶剂中，每隔5min强力振摇30秒,观察30min内的溶解情况，如无目视可见的溶质颗粒或液滴即视为完全溶解． 极易溶解系指溶质（1g或1ml）能在溶剂不到1ml中溶解. 易溶 系指溶质（1g或1ml）能在溶剂1~不到10ml中溶解. 溶解 系指溶质（1g或1ml）能在溶剂1~不到30ml中溶解. 略溶系指溶质（1g或1ml）能在溶剂30~不到100ml中溶解. 微溶系指溶质（1g或1ml）能在溶剂100~不到1000ml中溶解. 极微溶解系指溶质（1g或1ml）能在剂1000~不到10000ml中溶解. 几乎不溶或不溶 系指溶质（1g或1ml）能在溶剂10000ml中不能完全溶解. 物理常数 物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等； 测定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映药品的纯度，是评价药品质量的主要指标之一。构成法定药品质量标准，测定方法收载于药典附录。 （二）一般鉴别试验 一般鉴别试验(general identification test)是以某一类药物的化学结构及其物理化学性质为依据，通过化学反应来鉴别药物真伪。 一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。 一般鉴别试验仅供确认药物质量标准中单一的化学药物，如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时，除另有规定外，应不适用。 一般鉴别试验所包括的项目： 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐)、有机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐)、无机酸盐(亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物)。 (一)有机氟化物 (二)有机酸盐 1.水杨酸盐[鉴别试验一、二] ［现象］：取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色 水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。 ［原理］：水杨酸不溶于水，由于水杨酸的酸性大于 醋酸。析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点 (158~161℃)。 5. 无机金属盐 （1）钠盐、钾盐、钙盐 焰色实验 　铂丝用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,使火焰显出特殊的颜色（黄色、紫色、砖红色）. (三) 专属鉴别试验 (specific identification test) 药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同，选用某些特有的灵敏定性反应，来鉴别药物真伪的。 如巴比妥类药物苯巴比妥、司可巴比妥、硫喷妥钠的鉴别。 一般鉴别试验与专属鉴别试验的关系： 一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。 专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。 第三节 鉴别方法 (1)呈色反应鉴别法 三氯化铁呈色反应：酚羟基 ② 茚三酮呈色反应：脂肪氨基 ③ 重氮化-偶合呈色反应：芳伯氨基 ④ 氧化还原呈色反应： (2)沉淀生成反应鉴别法 ① 与金属离子的沉淀反应 ② 与碘化铋钾的沉淀反应 ③ 其它沉淀反应 如：苯甲酸溶液加三氯化铁试液，即生成赭色沉淀；加稀盐酸，变为白色沉淀（游离的苯甲酸）。 (3)荧光反应鉴别法 ① 药物本身在可见光下发射荧光 ② 药物经其它反应后发射荧光 (4)气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰 脲类以及某些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气。 ②化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热产生硫化氢气体。 ③含碘有机药物经直火加热可生成紫色碘蒸气。 ④含醋酸酯和乙酰胺类药物经 硫酸水解后,加乙醇可产生醋酸乙酯的