第六章煤炭化学课件内容.pptVIP

第六章甲醇合成 甲醇合成工艺流程有多种，其发展的过程与新催化剂的应用，以及净化技术的发展密不可分。主要有以下三种： 高压法（30MP，温度360-400℃，锌铬催化剂） 低压法（5MP，温度220-260℃，铜基催化剂） 中压法（10MP） 联醇工艺 甲醇合成流程虽有多种，但是许多基本步骤是共同具各的。下图是一个最基本的流程示意图。 合成工序主要由两部分组成，包括甲醇的合成与甲醇的分离，前者在合成塔中进行，后者由一系列传热设各和气液分离设各来完成。 由于平衡和速率的限制，CO、C02和H2的单程转化率低，为了充分利用未反应原料气，较好的措施是分离出甲醇后把未反应的气体返回合成塔重新反应，这就构成了循环流程。 采用循环流程的一个必然结果是惰性气体在系统中积累为此应设有放空管线，但放空时为避免有效成分损失过多，放空位置应选择循环中惰性气体浓度最大的地点。设在甲醇分离器后是合适的。 二、高压法甲醇合成工艺流程 高压法合成甲醇是发展最早，使用最广的工业合成甲醇技术。高压工艺流程指的是使用锌铬催化剂,在300~400C，30MPa高温高压下合成甲醇的工艺流程。自从1923年第一次用这种方法合成甲醇成功后，已有50年的时间 世界上甲醇生产都沿用这种方法，只是在设计上，有某些细节不同。 原料气分两路进人合成塔。一路经主线由塔顶进人，并沿塔壁与内体的环隙流至塔底，再经塔内下部的热交换器预热后，进人分气盒；另⊥路经过副线从塔低进人，不经热交换器而直接进人分气盒。在甲醇生产中可用副线来调节催化剂底层的温度，使H2与CO能在催化剂的活性温度范围内合成甲醇。 三、低压法甲醇合成工艺流程 近年来，甲醇的合成，大多采用铜系低温高活性催化剂，可在5MPa低压下合成气体进行合成，并得到较高的转化率。 目前，低压法甲醇合成技术主要是英国I.C.L低压法和德国Lurgi低压法。 下面分别介绍 1.I.C.I低压法甲醇合成工艺流程 ICI低压甲醇合成工艺有如下特点。 ①合成塔结构简单。 ②粗甲醇申杂质含量低。 ③合成压力低。 ④能耗低。 2.Lurgi低压渚合成甲醇工艺流程 Lurie低压法合成甲醇的主要特点如下 ①采用管壳式合成塔。这种合成塔温度容易控制，催化剂床层温度分布均匀 ②无需专设开工加热炉，开车方便。开工时直接将蒸汽送入甲醇合成塔将催化剂加热升温。 ③合成塔可以副产中压蒸汽,非常合理的利用了反应热。 ④总之,Lurgi低压法合成甲醇投资和操作费用低,操作简便,但不足之处是合成塔结 目前,低压法甲醇技术主要是英国ICI。法和德国Lurgi法。这两种方法的工艺技术见表6:13。 综上所述，Lurgi法的催化剂活性高，产率比ICI法高1倍左右，使生产费用降低 其次是合成塔可副产4~5MPa的中压蒸汽，热能利用好。 Lurgi法的循环气与新鲜气的比例低，不仅减少了动力消耗，而且缩小了设各与管线、管仵的尺寸，从而节省了设各费用。 I.C.I.法有副反应，生成烃类，在270C易生成石蜡在冷凝分离器内析出,而Lurgi法因采用管式合成塔能严格控制反应温度而不会生成石腊 四、中压法甲醇合成工艺流程 五、联醇工艺流程 与合成氨联合生产甲醇通称为联醇。 针对中国中小型合成氨装置的特点，在铜洗工段前，设置甲醇合成塔，用合成氨原料气中的CO、CO2及H2合成甲醇。 操作压力10~13MPa,采用铜基催化剂,催化剂床层温度240~280C,合成塔一般采用自热式合成塔。 联醇生产主要特点如下。 ①充分利用现有合成氨生产装置，只需增添甲醇合成与精馏两套设备就可以生产甲醇，所以投资省、上马快。 ②在合成氨厂设置联醇生产，不仅可以使变换工段CO指标放宽，变换的蒸汽消耗降低，而且可以使铜洗工段进口CO含量降低，铜洗负荷减轻，从而使合成氨厂的变换、压缩和铜洗工段能耗降低。 2.联醇生产的工艺特点 联醇生产是甲醇在合成氨工艺中，与传统的甲醇生产工艺相比具有如下特点。 ①联醇生产串联在合成氨工艺中，所以既要满足合成氨的工艺条件，又要满足合成甲醇的要求。 ②由于联醇生产串联在合成氨工艺中，合成甲醇后的气体还需精制，才能进行合成氨反应。 ③与合成氨工艺相比，联醇采用铜基催化剂，其抗毒性较差，因此必须采用特殊的净化措施， 3.联醇生产的工艺要求 联醇生产与传统的甲醇生产有上述区别,所以联醇生产工艺除有一般甲醇生产的工艺要求外，还有联醇工艺的特殊要求。 (1)甲醇生产一般要求。有三条 (2)联醇生产的特殊要求 ①联醇工艺与合成氨生产串联,但为了提高催化剂的利用效率,经合成分离后的一部分气体可去铜洗进行精制,除去残存的CO、C0后作为合成氨的原料气体使用,而另一部分气体则用循环机进行循环,继续合成甲醇。 ②由于联醇工艺与合成氨生产串联,因此生产能力是以合成氨产量与甲醇产量之和,即所谓“总氨