第十一章沉淀反应.ppt

11.1 难溶电解质的溶度积和溶解度 11.2 沉淀反应 11.3 沉淀的溶解和转化 11.4 沉淀反应的某些应用 11.1 难溶电解质的溶度积和溶解度 注意：以上计算不适用于如下情况 （1） 易水解的难溶电解质。 （2）难溶弱电解质及某些易于在溶液中以离子对等形式存在的难溶电解质。 如：AB(s) （1） 同离子效应 　　 　　例：求 25℃时， PbSO4在 0. 10 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度。 （3） pH 值对溶解度的影响——沉淀的酸溶解 　　例：在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 　　b 溶于酸也溶于碱 　　c 溶于铵盐 解:(1) 分步沉淀的次序 (b) 与被沉淀离子浓度有关 (c)当AgCl生成时，C(I-)有多大？ 例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入 所引起的体积变化). 解:析出 所需的最低 浓度 解: (1) ZnS和CdS类型相同， 11.3 沉淀的溶解和转化 （2）生成弱酸 CaCO3(s) + 2H+ Ca2++2CO2+2H2O 解： 沉淀溶解的方法: (1)酸（碱或 盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位（王水）溶解 例:在1L 溶液中使 的 全部转化为 ,求 的最初浓度为多少? 解: 结论 (1)类型相同, 大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易,二者 相差越大转化越完全,反之 小者向 大者转化困难; (2)类型不同,计算反应的 例:如果在1.0L 溶液中使 的 完全转化为 ,问 的溶液最初浓度为多少? 解: 11.4 沉淀反应的某些应用 解： （2）完全沉淀Fe(OH)3时的PH值： （3）开始沉淀Co(OH)3时的PH值： 解： 如何控制C(S2-)? 饱和溶液中，C(H2S)=0.1mol/l, 例: 已知某溶液中含有0.1mol.L-1Zn2+ 和0.1mol.L-1Cd2+ ,当在此溶液中通入H2S使之饱和时,C(H2S)为 0.1mol.L-1 . (1)试判断哪一种沉淀首先析出？ (2)为了使Cd2+沉淀完全问溶液中H+浓度应为多少？此时，ZnS是否能析出？ （3）在 Zn2+ 和 Cd2+ 的分离中，通常加HCl调节溶液的H+浓度，如果加入HCl后 c(H+)为 0.30mol.L-1，不断通入H2S，最后溶液中的H+，Zn2+和Cd2+浓度各为多少？ 1 沉淀的溶解 条件： Q<Ksp (1) 生成弱电解质（H2O） 平衡时： 结论：Ksp越大，越容易溶解。 例：若将0.1mol的ZnS溶于1升的HCl 中， 问：要用多大浓度的盐酸可将其溶 解。（Ksp(ZnS)=2.5×10-22） 起始浓度mol/L X 0 0 转化 0.1 0.2 平衡浓度mol/L X-0.2 0.1 0.1 (3) 生成弱碱 (4) 氧化-还原溶解 (5)氧化—配位溶解 HNO3 浓HCl 浓HNO3 2 沉淀的转化 结论：由一种难溶物转化为另一种更难溶的 难溶物较容易。 例1：1mol/L的CoSO4溶液中，含0.01mol/L 的Fe3+,如何控制PH值,使Fe3+生成Fe（OH）3 而除去。 （1）开始生成Fe(OH)3时的PH值： POH=11.8 PH=2.2 (强酸性) POH=10.5 PH=3.5 POH=7.4 PH=6.6 结论：只要控制PH值在5左右，可完全除去Fe3+ 例2：在0.01mol/L的Co2+盐溶液中含有少量的 Cu2+杂质，问：应用硫化物分步沉淀法除去Cu2+的条件是什