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* 第五章 蒸馏 利用某种性质 分离过程在全厂的设备投资费和操作费上占很大比重。对一典型的化工厂,分离设备的投资占60-70%,分离过程的能耗约占30%。 概述(Introduction) §5.1 概述 一、均相与非均相物系的分离依据 气相混合物yA xA 二、实验室蒸馏操作: 1.工作原理: 利用液体混合物中各组分(component)挥发性(volatility)差异,以热能为媒介使其部分汽化从而在汽相富集轻组分液相富集重组分而分离的方法。 闪蒸罐 塔顶产品 yA xA 加热器 原料液 塔底产品 Q 减压阀 二、蒸馏 3、平衡蒸馏与简单蒸馏 1. 平衡蒸馏 闪蒸罐 塔顶产品 yA xA 加热器 原料液 塔底产品 Q 减压阀 2.简单蒸馏 y x 蒸气 xD1 xD2 xD3 冷凝器 蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置 概述(Introduction) 许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制 品的切割,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处 理等等。分离的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏或精馏。 4. 蒸馏操作的用途 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系(Vapor-liquid equilibria in binary systems) 6.1.1 理想溶液的汽液平衡——拉乌尔(Raoult)定律 蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸汽相构成。相平衡关系是蒸馏过程分析的重要基础。 液相为理想溶液、汽相为理想气体的物系。理想溶液服从拉乌尔(Raoult)定律,理想气体服从理想气体定律或道尔顿分压定律。 根据拉乌尔定律,两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为 式中:poA、poB ——溶液温度下纯组分饱和蒸汽压。 理想物系: 溶液沸腾时,溶液上方的总压应等于各组分分压之和,即 泡点方程(bubble-point equation) A、B、C 为安托因常数,可由相关的手册查到。 poA、poB 取决于溶液沸腾温度,上式表达一定总压下液相组成与溶液泡点温度关系。已知溶液的泡点可由上式计算液相组成;反之,已知溶液组成也可算出溶液泡点。 纯组分 饱和蒸汽压与温度的关系,用安托因(Antoine)方程表示: 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系 当汽相为理想气体时 上式为一定总压下汽相组成与温度的关系式。该温度又称为露点(dew-point),上式又称为露点方程。 严格地说没有完全理想的物系。对那些性质相近、结构相似的组分所组成的溶液,如苯-甲苯,甲醇-乙醇等,可视为理想溶液;若汽相压力不太高,可视为理想气体,则物系可视为理想物系。 对非理想物系不能简单地使用上述定律。汽液相平衡数据更多地依靠 实验测定。 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系 6.2.2 汽液相平衡图(equilibrium diagram) 根据相律,双组分两相物系自由度为2,即相平衡时,在温度t、压强P汽相组成x和液相组成y这四个变量中,只有两个独立变量。 若物系的温度和压强一定,汽液两相的组成就一定;若压强和某相的组成一定,则物系的温度和另一相组成将被唯一确定。 双组分汽液相平衡关系可由某变量与另两个独立变量的函数关系表达。 相图、相平衡常数或相对挥发度是常用的三种汽液相平衡关系。 双组分汽液两相,当固定一个独立变量,可用二维坐标中的曲线图来表示两相的平衡关系,称为相图。 相图有压强一定的温度-组成T-x(y)图、液相组成和汽相组成x-y图,以及温度一定的压强-组成p-x 图。 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系 汽液相平衡图(equilibrium diagram) 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系 1. T-x(y) 图 T-x(y) 图代表的是在总压 P 一定的条件下,相平衡时汽(液)相组成与温度的关系。 在总压一定的条件下,将组成为 xf 的溶液加热至该溶液的泡点 tA,产生第一个气泡的组成为 yA。 继续加热,随温度升高,物系变为互成平衡的汽液两相,两相温度相同组成分别为 yA 和 xA 。 t/?C x(y) 0 1.0 露点线 泡点线 露点 泡点 xA yA xf 气相区 液相区 两相区 当温度达到该溶液的露点,溶液全部汽化成为组成为 yA= xf 的气相,最后一滴液相的组成为 xA。 6.1 双组分溶液的气液相平衡关系 2. x-y 图 x-y 图代表在总压一定下,液相组成和与之成平衡的汽相组成的关系。 x-y 图可通过 T-x(y) 图作出,图中对角线 (y=x) 为一参考线。 大多数溶液,两相平衡时,y 总是大于 x,平衡线位于对角线上方。 平衡线偏离对角线越远,该溶液越易分离。 恒沸点时,x-y 线
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