第5章原子吸收分光光度法导论.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例：钾原子共振线波长为766.49nm,计算该共振线的激发能量(以eV表示1eV=1.602×10-19J),频率和波数 解： 续前 返回 * * （3）通带宽度（W）:指通过单色器出射光束波长的范围。当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽度（S）来确定： W=D?S 式中：W为单色器的通带宽度(nm)；D为倒线色散率(nm/mm)；S为狭缝宽度(mm)。 检测系统 作用: 将待测元素光信号转换为电信号，经放大数据处理显示结果。 组件: 检测器、放大器、对数变换器、显示记录装置 续前 返回 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 原理是一种特殊形式的低压气体放电光源，放电集中于阴极空腔内。当在两极之间施加200V-500V电压时，便产生辉光放电。在电场作用下，电子在飞向阳极的途中，与载气原子碰撞并使之电离，放出二次电子，使电子与正离子数目增加，以维持放电。正离子从电场获得动能。如果正离子的动能足以克服金属阴极表面的晶格能，当其撞击在阴极表面时，就可以将原子从晶格中溅射出来。除溅射作用之外，阴极受热也要导致阴极表面元素的热蒸发。溅射与蒸发出来的原子进入空腔内，再与电子、原子、离子等发生第二类碰撞而受到激发，发射出相应元素的特征的共振辐射。与此同时，HCL所发射的谱线中还包含了内充气、阴极材料和杂质元素等谱线。因为灯内填充气体压力低，压力变宽很小；阴极温度较低，热变宽也很小；同时，因为气体密度低，自吸变宽也不存在。 HCL基本满足发射谱线的半宽度窄、谱线强度大且稳定、谱线背景小、操作方便和经久耐用等锐线光源的基本要求。并且，当采用较大的灯电流时，HCL所发射谱线半宽度变宽和谱线强度增高，此时检测器的负高压降低，吸光度读数稳定。 注意事项①注意极性不能接反。②为了使灯发光强度稳定，在工作电流下预热10-30min。③灯长期不用，应定期点燃，一般在工作电流下预热1h。④长期搁置，灯内有杂质存在，可以采用反接去气法。，颠倒电极用大电流点灯30min。 * * * * * * * * * * * 5.4 干扰因素及其抑制方法 干扰因素 1 光谱干扰 指非待测谱线进入检测器，或待测谱线被其它杂质所吸收而引起的干扰。 光谱干扰 化学干扰 物理干扰 主要有邻近谱线的干扰和背景吸收的干扰 1.1 邻近谱线的干扰抑制 返回 * * (3) 灯的辐射中有连续背景辐射 用较小通带或更换灯 (1) 在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰 (2) 空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射 换用纯度较高的单元素灯减小干扰 续前 返回 * * 1.2 背景吸收的干扰与抑制 背景吸收是指除待测元素外，其它物质对光源发射谱线的吸收。 主要有分子吸收、光散射和火焰吸收 (1) 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 续前 返回 * * (2) 光散射：指火焰中存在着固体微粒，对入射光的散射而产生的假吸收，从而使结果偏高的现象。 (3) 火焰吸收：指火焰中各种成分对入射光的吸收。 背景吸收的干扰校正方法 (1) 用氘灯测定背景吸收：氘灯发射的是连续光谱，基态原子对其吸收可忽略不计。旋转分光器交替使用氘灯提供的连续光谱。 续前 返回 * * 空心阴极灯提供的共振线通过火焰；用元素灯作光源测得的吸光度包括原子吸收和背景吸收；用氘灯作光源测得的吸光度只包括分子吸收和光散射等因素所造成的背景吸收，两者之差即可消去背景吸收。 续前 返回 * * (2) 用空白溶液进行校正： 配制一种基体元素浓度与试液相同，但不含待测元素的空白溶液，在相同条件下，测定这个空白溶液的吸光度(即背景吸收)，然后从试液的吸光度值中减去背景吸收值，即得试液的吸光度。 续前 返回 * * (3) 用塞曼(Zeeman)效应背景校正法 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收；见下页图示： 方式：光源调制法和共振线调制法(应用较多)，后者又