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第15 章
氧 族 元 素
§15.2 氧及其化合物
§15.1 氧族元素概述
§15.3 硫及其化合物
主要内容
本章教学要点
1、熟悉氧化物的分类。
2、掌握臭氧、过氧化氢的结构、性质和
用途。
3、掌握离域π键的概念。
4、掌握SO2、SO3、亚硫酸、硫酸和它们相应的盐、硫代硫酸盐、过二硫酸盐等的结构、性质、制备和用途以及它们之间的相互转化关系
氧族元素在周期表中的位置
第一节 氧族元素的通性
1. 氧族存在 O S Se Te Po
在非金属化学中,和卤素一样,为构建元素周期系的大厦起了非常重要的作用,本族是非金属到金属的完整过渡。
氧(Oxygen)地球含量最多的元素49.13%,“成酸元素”。
硫(Sulfur)古代称“黄芽”,印度梵文“鲜黄色”
天然硫矿床
硒(Selenium)贝采利乌斯1817年发现,希腊文“月亮”、因和碲性质相似,以表示它是碲的姐妹,可做为光敏电阻的理想材料。
碲(Tellurium)赖兴施泰于1782年发现,原意为“地球”,因它在地壳中丰度虽小,却广布于地球表面。
钋(Polonium)居里夫人为纪念她的祖国波兰,命名为钋,放射性元素,半衰期为138.7天。
2.氧族元素的一般性质
3 氧族元素的电势图
酸性溶液中,
H2O2、O2、O3
均为强氧化剂
氧的电势图
氧族元素的电势图
低价硫化合物不论在酸性还是在碱性溶液中都是强还原剂
酸介质中,
过硫酸盐是
强氧化剂
低价的硒化物
和碲化物也是
强还原剂
在高价含氧酸中,氧化性最大的是
第四周期的硒含氧酸最强。(卤素
是第四周期的溴含氧酸最强,)
● O2、O3、H2O2的结构
● O2、O3、H2O2的性质
● H2O2的制备
第二节 氧及其化合物
● 氧化物
1. 氧原子的成键特征:
有离子键和共价键两大类型,对于共价键
(1) 形成两个共价单键,sp3杂化,如H2O
(2) 形成共价双键,如H2CO,COCl2等
(3) 形成两个共价单键和一个配位键,如H3O+
(4) 形成共价叁键,sp杂化,如CO、NO等
(5) 形成d-pπ配键(反馈键),如H3PO4
(一)氧的成键特征
2. 以氧分子O2成键的化合物
(1) O2 分子得到1个电子形成超氧离子(O2-),氧化数为- 如:KO2
(2)得到2个电子形成超氧离子过氧离子(O22-),氧化数为-1 。如:离子型Na2O2 ,共价型H-O-O-H
如O2 与F2 共同作用于Pt时, O2 分子被F原子夺取一个电子而形成二氧基化合物
:O2 +Pt+3F2 =O2+[PtF6]-
比较: Xe+PtF6=Xe+[PtF6]-
Xe 和O2的第一电离势相近,12.1 eV 和12.2 eV
(3) O2 分子失去1个电子形成二氧基O2+ 阳离子,氧化数为+ 。
(4)氧分子中每一原子上都有1对孤电子对,可以成为电子对给予体向有空轨道的金属离子配位。
:
3. 以臭氧分子O3成键的化合物(称臭氧化合物)
以臭氧分子或者是以氧分子成键的化合物都具有强氧化性
氧分子的分子轨道能级图
总键能相当于O=O双键键能
1. 氧( O2)
(二)氧单质—氧和臭氧
碱性:
酸性:(氧化性强)
氧在酸性溶液中的氧化性强
在水中溶解度较小,生成水合物
O2·H2O,稳定
O2·2H2O,不稳定
Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3
S SO2(g)
H2S S 或 SO2(g)
O2 + NH3 H2O + N2 或 NO
HI I2
CH4 CO2、CO 或 C
… …
氧化性:
结构:
2. 臭氧(O3):O2的同素异形体
惟一极性单质,色散力大于O2 ,因此O3沸点>O2,在水中的溶解度>O2,比O2易液化;
离域?键:
由三个或三个以上原子形成的?键称为离域?键
生成离域?键的条件:
1.这些原子都在同一平面上;
2.每一原子有一互相平行的p轨道;
3.p电子的数目小于p轨道的数目的两倍
氧化性
上述反应可用于检验氧气中是否存在臭氧。
不稳定性
O3 + CN- → OCN- + O2 → CO2 +
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