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氢原子 氢原子 经典力学中的角动量 中心力场问题在粒子运动问题中占有特别重要的地位。 当粒子在中心力场中运动时，角动量守恒有重要作用。 假定质量为 的粒子在中心力场 中运动： 粒子在中心力场中运动时，对力心的角动量保持不变。 由于角动量与径矢和动量构成的平面垂直，角动量守恒带来的结果是，运动轨道必定是有确定法线方向的平面曲线，轨道平面的法线方向指向角动量的方向。 量子力学中的角动量 在量子力学中，用另一种方法可以证明粒子在中心力场中运动时角动量也是一个守恒量。 角动量算符的各个分量只与角度有关，因此，它们与哈密顿量中的纯径向坐标函数项对易。 不难证明，角动量的各个分量与角动量平方对易。 球坐标系中的薛定谔方程 由于势能具有球对称性，采用球坐标系是方便的。 径向动能 离心势能 角动量的分量是守恒量， 必有共同本征函数。 角动量的平方是守恒量，并且与各分量对易， 必有共同本征函数。 角动量的各个分量互不对易，不同分量的本征函数可能有相同的角动量和能量。因此，能级一般都有简并。 习惯上选 为守恒量完全集， 共同本征函数是： 中心力场的径向方程 做如下变换 在不同的中心力场中，粒子的定态波函数的差别仅在径向部分，它们由中心势的性质决定。 径向方程中不出现磁量子数，这导致能量本征值与m无关，能级是2l+1 重简并的。 径向波函数的渐近行为 假定势能在原点附近的行为满足 这时，径向方程渐近地表示成 原点是方程的正则奇点，解必取以下形式 波函数的统计诠释要求在任何体积元内找到粒子的概率有限，因此负幂 l + 1 1.5，这只当 l = 0 时才成立。 当 l = 0 时，将这个解代入径向方程， 这给出恒为零的无物理意义的解。 物理上可接受的解满足： 氢原子的径向方程 氢原子是少数几个能够严格求解的问题之一。 在氢原子中，电子在质子的库仑场中运动，静电势能： 具有一定角动量的氢原子的径向波函数满足方程： 做变量替换 显然，原点和无穷远点是方程的奇点 合流超几何方程 在原点附近，方程近似地表示成 满足物理要求的渐近解 在无穷远的邻域，方程近似地表示成 这个方程的渐近解 正幂项不满足束缚态条件，必须被抛弃。 氢原子的径向方程的解 做变量替换 合流超几何方程 按渐近行为整理径向方程 合流超几何函数 由此得到合流超几何方程的解，它叫合流超几何函数： 一般情况下，这是无穷级数，在无穷远是发散的： 因此，波函数在无穷远处不满足物理上的要求。除非… 氢原子的能级 合流超几何函数被截断成多项式 径向量子数 主量子数 对于给定的主量子数， 对于给定的角量子数， 因此，对于给定的主量子数，(l , m)的组合数为 每个组合对应的态的主量子数相同，能量相等 于是，与主量子数 n 对应的能级的简并度是 氢原子的波函数 合流超几何函数被截断成多项式后取如下形式： 归一化的径向波函数： 归一化的总波函数： 对于给定的主量子数，角量子数和磁量子数不同的态有相同的能量，这是库仑场的对称性带来的结果。 根据光谱学的习惯，对每一个角量子数对应的态都赋予一个特别的名称： 角量子数 0 1 2 3 4 5 6 … 态的标记 s p d f g h i … 电子的径向分布和角分布 根据概率解释，在任意一个体积元中找到电子的概率 对角度积分得到在一个球壳中找到电子的概率： 电子处于单位厚度球壳层中的概率即径向分布等于 对径向积分得到在一个立体角元中找到电子的概率： 电子处于单位立体角内的概率即角分布