第17章 卤素要点.ppt

第 17 章 卤素 卤素(VIIA族)：氟 F，氯 Cl，溴 Br，碘 I，砹 At 。 它们都易形成盐，统称为卤素。 价电子构型：ns2np5 氧化态：除氟外(–1)， 均可呈现 0，–1，+1，+3，+5，+7 卤素的存在： 氟：萤石 CaF2， 冰晶石 Na3AlF6， 氟磷灰石 Ca5F(PO4)3 ； 氯：NaCl，KCl，光卤石 KCl · MgCl2 · 6H2O ； 溴：以溴化物的形式存在于海水和地壳中； 碘：以碘化物形式存在，南美洲智利硝石含有少许 的碘酸钠。 砹：放射性元素，仅以微量而短暂地存在于镭、锕 和钍的蜕变产物中 。 卤素的电极电势图如下： 17 － 1 卤素单质 17 － 1 － 1 物理性质 聚集状态 g g l s b.p./℃ –188 –34 59 185 m.p. /℃ –220 –102 –7 114 颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫 F2 Cl2 Br2 I2 卤素单质的颜色，可利用分子轨道理论加以解释。 随着原子序数的增加，这种轨道之间的能量差逐渐减少，所需要外界提供的能量随之减少，即所吸收的光的波长逐渐增加，透过或反射的光的波长也呈现规律性变化。 对应颜色 浅黄 黄绿 红棕 紫 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 17 － 1 － 2 化学性质 F2 Cl2 Br2 I2 E? ( X2 / X– )/V： 3.05 1.36 1.07 0.54 结论：氧化性最强的是 F2，还原性最强的是 I – 。 卤素单质是强氧化剂，其中F2的氧化性最强，随原子序数增大，氧化能力逐渐变弱。 可见：氯水，溴水，碘水的主要成分是单质。 在碱存在下，促进 X2 在 H2O 中的溶解、歧化。 1 与水的作用 F2 水剧烈反应，将水分子中的氧氧化成氧气： 卤素单质在水中虽然溶解度较小，但仍以溶解为主。常温下，其中 X2 要发生部分歧化反应，且从 Cl2 到 I2 ， 歧化的趋势变小。 2 与金属的反应 F2 在任何温度下都可与金属直接化合，生成高价氟化物。F2 与 Cu、Ni、Mg 作用时由于金属表面生成一层致密氟化物保护膜而中止反应。所以 F2 可储存在 Cu、Ni、Mg 或合金制成的容器中。 Cl2 可与各种金属作用，但干燥的 Cl2 不与 Fe 反应，因此，Cl2 可储存在铁罐中。 Br2 和I2 常温下只能与活泼金属作用，与不活泼金属只有在加热条件下才可发生反应。 3 与非金属反应 除 O2 、N2、He、Ne 外， F2 可与所有非金属作用，直接化合成高价氟化物。低温下可与 C、Si、S、P 猛烈反应，生成氟化物，大多数氟化物都具有挥发性。 Cl2 也能与大多数非金属单质直接作用，但不及 F2 激烈。 Br2 和I2 可与许多非金属单质作用，一般多形成低价化合物，反应不如 F2、Cl2 激烈。 4