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第八章 无机化合物Inorganic Compound
§8.1 卤化物
§8.2 氧化物
§8.3 几种重要主族元素的含氧酸盐
§8.4 几种重要副族元素的化合物
第八章 无机化合物
1、掌握卤化物熔沸点的变化规律和水解产物的一般规律,并能够运用离子极化理论对此作出解释。
2、掌握氧化物及其水合物的酸碱性变化规律及ROH规则;了解H2O2的分子结构及主要性质。
3、掌握碳酸盐的热稳定性规律、硝酸盐的热分解规律;了解硅酸及硅酸盐的性质及用途。
4、掌握铬(Ⅲ)的两性、铬(Ⅵ)的氧化性及其在酸碱性介质中的存在形式和相互转化。
5、掌握高锰酸钾的氧化性及不同介质对其还原产物的影响;了解MnO2的主要性质。
6、掌握铁(Ⅱ)、铁(Ⅲ)的主要化学性质以及铁的主要配合物。
第八章 无机化合物
自然界中的物质,按组成可以分为无机物和有机物两大类。
无机物又分为单质和化合物,
,其中化合物占的
比例比单质要大得多。无机化合物不仅数量大,而且种类繁多。
§8.1 卤化物 Halide p237
定义:电负性比卤素小的元素与卤素形成的二元化合物,如:NaF、PCl5、AgBr、KI等都是卤化物。
因为卤素在周期表中属于电负性最大的一族元素,所以卤素几乎可以跟除稀有气体以外的所有元素形成卤化物。不同元素形成的卤化物,其物理性质呈现出周期性的变化规律。
一、卤化物的物理性质——熔沸点
(一)变化规律:以氯化物为例
1、同周期中:从左到右,熔沸点逐渐降低。
活泼金属元素的卤化物(NaCl、KCl)熔沸点较高;
非金属元素的卤化物(PCl3、SiCl4等)熔沸点较低;
介于中间的元素,其卤化物的熔沸点介于二者之间: NaClMgCl2AlCl3SiCl4PCl5
2、第一主族元素氯化物的熔点,从上到下逐渐降低(LiCl除外)。
而第二主族元素氯化物的熔点,从上到下逐渐升高。
两者熔点的变化规律恰好相反。
3、多数d区(过渡)元素及p区金属元素氯化物熔点,较同周期s区金属元素氯化物的熔点低。
4、同一金属元素:低价态氯化物的熔点比高价态的要高。如:FeCl2FeCl3;
同一非金属元素:高价态氯化物的熔点比低价态的要高。(PCl5 PCl3)。
(二)解释:熔沸点高低主要取决于物质的晶体类型
(质点和质点间作用力)
1、 活泼金属的氯化物属于离子晶体,所以熔沸点较高;
非金属元素的氯化物属于分子晶体,所以熔沸点较低。
2、活泼金属元素(ⅠA )的氯化物,从上到下,随着离子半径的逐渐增大,离子键越来越弱,熔沸点逐渐降低。
3、非金属元素的氯化物(分子晶体),高价态氯化物的分子量比低价态的要大,分子间作用力强,相应的熔沸点也就高。
其它变化规律,则要用离子极化理论来解释。
二、离子极化理论 ★
(一)离子极化的概念
当分子处于外加电场中时,在电场作用下,分子会发生变形,产生诱导偶极(正负电荷中心不重合或距离增大),这个过程叫分子的极化。
非极性分子会被极性分子极化、极性分子和极性分子之间也发生极化。当正负离子相互接近时,同样存在极化现象。
正、负离子在彼此相反电场的作用下,原子核和电子云会发生相对位移,离子发生变形,产生诱导偶极,这个过程就是离子的极化。
随着离子极化的加强,使正、负离子的电子云发生变形而导致原子轨道部分重叠,产生了从离子键向共价键过渡。
由于离子的极化作用,使正、负离子之间的引力增大,使两个离子更加靠近,部分电子云发生重叠。这样一来,原来的离子键就具有了部分共价键的性质,这就是离子极化产生的后果。由此可见,离子键与共价键之间没有绝对的界限,有许多键型是处于两种键型之间的过渡状态,相应的晶体结构也就处于离子晶体和分子晶体之间的过渡型晶体。比如:MgCl2、AlCl3、FeCl3等都属于过渡型晶体。
两个概念:
对每一个离子而言,不管是正离子还是负离子,都同时具有极化力和变形性两种性质。但一般来说,正离子的极化力要大一些,而负离子的变形性要大一些,为什么呢?这跟影响离子极化力和变形性的因素有关。
(二)影响离子极化的因素
1、影响离子的极化力的因素
(1)离子半径:半径越小,对相邻离子极化力就越强
(2)离子的电荷:在半径相近、外层电子构型相同时,离子电荷越多,产生的电场越强,极化力越强。
(3)外层电子构型:
离子的外层电子构型
一般单原子负离子的外层电子构型与稀有气体相同,均为稳定的八电子构型。但单原子正离子的外
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