第九章醛酮要点.ppt

第九章 醛、酮 酮： 羰基： 醛： 醛基 酮基 9.1 醛酮的结构和命名 9.1.1 醛和酮的结构 σ键 π键 甲醛的分子结构 极性基团 分 类 按分子中的烃基及羰基数目来分类： 1. 按分子中烃基种类 2. 按分子中羰基数目 ① 一元醛酮 只含一个羰基 如：丙醛、丙酮 ② 二元醛酮 含两个羰基 如：丁二醛、戊二酮 ③ 多元醛酮 含三个以上羰基 9.1.2 醛和酮的命名 1、普通命名法 醛的普通命名法与醇相似; 酮则按所连两个烃基来命名。 正丁醛 异戊醛 苯甲醛 甲基乙基(甲)酮 (甲乙酮) 甲基乙烯基(甲)酮 (丁烯酮) 二苯甲酮 2、系统命名法 5-甲基-3-乙基辛醛 2-丁烯醛(巴豆醛) 4-甲基-2-戊酮 苯乙醛 选择含羰基的、支链最多的最长碳链为主链，位码最小的给羰基碳。 2-羟基苯甲醛(水杨醛) 2,3-戊二酮(α-戊二酮) 2,4-戊二酮(β-戊二酮) 9.2 醛酮的物理性质 沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。 水溶性： 小于或等于4个碳的醛、酮易溶于水分子间氢键。 9.3 醛酮的化学反应 9.3.1 亲核性加成反应 羰基旁有给电子基时，将降低羰基的正电性，不利于亲核反应； 羰基旁有吸电子基时，将增加羰基的正电性，有利于亲核反应。 羰基化合物的活性次序： 1. 与HCN的加成 醛或酮 氢氰酸 羟基腈（氰醇） 加碱可大大促进本反应。 反应的第1步是带负电荷的粒子加到带正电荷的碳原子上。 因此叫亲核加成。 反应机理： 只有醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮 才可与氢氰酸反应。 氰醇可用来合成羟基酸： 甲基丙烯酸甲酯 过氧化苯甲酰 聚甲基丙烯酸甲酯 有机玻璃制备： 2. 与NaHSO3的加成 亚硫酸氢钠 亚硫酸氢钠加合物（白色固体）,因此可用于鉴别！ 醛酮与40%饱和亚硫酸氢钠作用得其固体加合物。 醛酮结构对亚硫酸加合物形成的影响 只有醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮才可与亚硫酸氢钠反应。 羰基旁的位阻对反应影响特别大 酸或碱可使亚硫酸加合物分解 本反应可用于鉴别、纯化和分离醛和酮。 晶体 避免使用剧毒HCN 经亚硫酸氢钠加合物可与氰化钠的反应生成羟基酸（间接法）。 亚硫酸钠加成物 “吊白块”的化学名称是甲醛亚硫酸氢钠（甲醛与次硫酸氢钠的加合物），分子式NaHSO2·CH2O·2H2O,是一种半透明白斜方晶系结晶或小块。易溶于水，微溶于醇，具有极强的还原性，能使所染之色消失，因此常用于印染工业作为漂白剂。无水吊白块很稳定，但是在高温、高湿、酸性环境下即可分解，分解产生甲醛、二氧化硫等有毒气体，而且甲醛是细胞原浆毒，能使蛋白质凝固。 由于“吊白块”的强还原性能将食品中的有色物质漂白，具有保鲜作用，但吊白块”不能作为食用添加剂使用，摄入10g即可致人死亡。 不法分子不惜损害广大消费者的身心健康利益，对《中华人民共和国食品卫生法》熟视无睹。 3. 加水 水合物 醛酮的稳定性 甲基的超共轭作用使羰基碳上的正电荷分散 醛酮水合物的稳定性 醛酮越稳定，水合物越难形成； 烷基的位阻 氯的吸电子作用，使羰基物不稳定，形成水合物后稳定 环丙酮不稳定，形成水合物后，张力降低而稳定 3个带正荷的羰基碳挤在一起不稳定，形成水合物后电荷间的斥力减小 茚三酮 茚三酮水合物 4. 与醇的加成 只有少数半缩醛和环状半缩醛才是比较稳定的。 醛酮 醇 半缩醛(酮) 缩醛(酮) 半缩醛(酮) 羰基化合物与醇反应的机理 亲核加成 亲核取代 缩醛缩酮对碱稳定，酸性中水解而不稳定 形成缩醛缩酮在合成中的应用 羰基形成缩醛缩酮后不再发生羰基的相关反应，即被封闭了，因而被保护。 5. 与金属有机试剂的加成 (1) 与格氏试剂生成醇 (2) 与炔钠 制炔醇 炔醇水解制甲基酮 练 习： 写出丙酮、苯甲醛分别于下列试剂的反应产物： （1）HOCH2CH3/干HCl （2）①CH3MgI/无水乙醚 ②H3O+ （3） ①CH3CCNa ②H2O/H+ （4） N