表面与界面导论.ppt

参考书目 表面与界面，崔国文编著，清华大学出版社，1990 表面与界面物理，朱履冰、包兴编著，天津大学出版社，1992 表面与界面物理，恽正中、王恩信、完利祥，电子科技大学出版社，1993 References Physics at Surfaces, Andrew Zangwill, Cambridge University Press, 1988 Physics of Surfaces and Interfaces, Harald Ibach, Springer, 2006 Solid Surfaces, Interfaces and Thin Films, Hans Lüth, Springer, 2010 课程主要内容 表面与界面的基本性质 表面与界面的原子结构 表面与界面的电子状态 表面与界面效应及其应用 材料的表面改性 1. 表面与界面的基本性质 1.1 晶体表面与界面的基本特征 定义：晶体表面是晶体与真空或气相之间的分界面；晶体界面是晶体内部不同取向或不同固相之间的分界面（分别称为晶界或相界）。 特征1：晶体表面、界面的原子与晶体（晶粒）内部的原子所处环境不同。晶体（晶粒）内部满足平移周期性，而表面、界面处至少在一个空间方向平移周期性遭到破坏，Hamiltonian相应不同。 表面与界面的简单示意图 表面 晶界 特征2 晶体表面与界面不是纯粹的几何面，而是具有一定厚度（一般包括几个原子层）的表面层（界面层），层类原子排列一般与晶体（晶粒）内部存在差异，可以被视为一个独立的相。 表面、界面本身属于晶体缺陷，同时在晶体表面一般存在台阶、扭折等缺陷，晶体界面上也包括界面位错等缺陷。 表面缺陷 特征3 如果将表面、界面视为2维的晶体，则其满足2维的平移周期性，可能有1、2、3、4、6次旋转轴和对称线，共有5种平面网格，10种点群和17种平面空间群（结合平移操作）。 特征4 由于晶体的平移周期性在表面层遭到破坏，晶体振动的周期性边界条件严格来说不再成立，周期性势场也不能维持至表面，使得晶格振动模式与能带结构均发生改变，影响到材料的热、电、磁、光等物理性能。 特征5 晶体表面一般会吸附气体原子，只有在超高真空内才可以得到近似清洁的表面。同时，晶体内部的溶质原子往往倾向于偏聚在晶体的表面、界面，造成表面、界面的成份与晶体（晶粒）内部不同。 晶体表面、界面一般是溶质原子扩散的快通道（扩散激活能低于晶内），同时也是新相形核的优先位置（降低形核势垒，促进非均匀形核）。 特征6 晶体与环境的相互作用常常从表面开始，如晶体的升华与外延生长、晶体的腐蚀与氧化等物理、化学过程既是如此。 在对化学反应的催化过程中，催化剂表面是化学反应集中发生的场合。在集成电路中，表面是电子器件集中分布的区域。 晶体内界面对材料的力学性能影响重大。 纳米材料的表面效应 纳米材料的特性主要起源于尺度微小所引起的量子效应与表面活性。由于能级分立等量子效应起源于束缚，材料尺度纳米化意味着对粒子（主要是电子）的束缚、限制大大增强，故各种有别于传统大尺度材料的量子效应突显。同时，纳米化也意味着材料的比表面积增加，而表面是高能、高活性的区域，将影响到材料的热、电、磁、光等物理性能（多孔硅即显示了表面积增加的效应）。 1.2 表面结构与成份的分析 难点：由于表面一般只包含几个原子层，采用常规的成份、结构分析方法，如x射线衍射、x射线能谱、波谱时，所得到的将主要是衬底晶体的信息。为此，合适的分析手段必须保证结构、成份信息只来自表面几个原子层，而衬底的信息要么不产生，要么被过滤掉。 表面分析的常用手段 低能电子衍射（LEED）谱：利用20-500eV的低能电子进行衍射，获取表层结构信息。 表面x射线衍射术(SXRD)：利用x射线小角度掠射获取表层结构信息。 扫描隧道显微镜（STM）与原子力显微镜（AFM）：利用隧道效应或样品与探针间的原子相互作用，得到表面原子在实空间排列的信息。 Auger电子谱与x光电子能谱（XPS）：利用Auger电子或起源于光电效应的x光电子进行成份分析。 二次离子质谱仪：利用仪器发射的一次离子轰击表面产生二次离子，对二次离子利用质谱鉴定成份。 表面2维衍射的几何化描述 1.3 表面热力学简介 ρ1 ρ2 z V1 V2 Vs 块体材料的热力学基础 表面张力与表面应力 根据弹性理论 考虑到 同理可得 将（20）与（21）代入（15），得 将（8）式代入（22）式，得 由（23）式看出，表面的Gibbs-Duhem 方程实际上与Ns, Vs和Ss无关，不妨取Ns=0，Vs=0，则（23）式简化为 则有 和 (26)式表明表面应力一般不等于表面张力。 2. 表面和界面的原子结构 2.1 清洁表面的结构 概念：清洁表面是指在高真空中产生，并保持在高真空中的界