第十二章有机含氮化合物要点.ppt

第12章 有机含氮化合物 12.1 硝基化合物的分类、结构与物理性质 12.2 硝基化合物的化学性质 12.3 胺的分类与结构 12.4 胺的物理性质 12.5 胺的化学性质 12.6 烯胺 12.7 腈 12.8 异腈及异氰酸酯 12.9 重氮及偶氮化合物 有机含氮化合物的结构特征： 含有：C-N, C=N, C≡N 等键； 或 N-N,N=N,N≡N,N-O,N=O,N-H等键 本章重点：硝基化合物(R-NO2) 胺 (R-NH2) 腈 (R-CN) 异腈(R-NC) 异氰酸酯(R-NCO) 重氮化合物(R-N2X ) 偶氮化合物(R-N=N-R) 12.1 硝基化合物的分类、结构与物理性质 12.1.1 分 类 12.1.2 结 构 12.1.3 物理性质 根据碳架分类： 脂肪族硝基化合物 脂环族硝基化合物 芳香族硝基化合物 根据硝基数目分类： 一硝基化合物 多硝基化合物 12.1.1 分 类 R－NO2 ， Ar－NO2 官能团： —NO2 根据硝基相连的碳分类： 伯硝基化合物 1-硝基丙烷 仲硝基化合物 a-硝基丙烷 叔硝基化合物 a-甲基-2-硝基丙烷 12.1.2 结 构 硝基化合物 硝基的结构 Nsp2 平面结构，p-π共轭 N-O 键平均化，两氧原子等同 硝基直接连在苯环上的芳香族硝基化合物的结构 π-π，p-π共轭； -NO2 有 -I, -C 效应 硝基苯的结构 相对分子质量 沸点/oC 75 75 72 72 74 115 17 80 76 57 相对分子质量 沸点/oC 123 120 136 122 211 202 199.6 195 1. 一般物理性质 12.1.3 物理性质 相对密度 1,不溶于水，溶于有机溶剂，溶于浓H2SO4中。 有的多硝基化合物有香味，如2,6-二甲基-4-叔丁基-3,5-二硝基-苯乙酮，俗称“麝香酮”；硝基化合物有毒，通过皮肤可被吸收。 IR谱: 伯、仲 N—O 1545~1565 cm-1 1360~1385 cm-1 叔 N—O 1530~1545 cm-1 1340~1360 cm-1 芳香 N—O 1500~1550 cm-1 1290~1365 cm-1 2. 光波谱性质 邻硝基甲苯的红外光谱 1H-NMR谱 α-H δ=4.28 ~ 4.34 　 硝基丙烷的核磁共振谱 12.2 硝基化合物的化学性质 12.2.1 a-氢的活泼性 12.2.2 还原反应 12.2.3 硝基对苯环的影响 1. 互变异构现象 σ-π超共轭 -NO2, -I效应 α-H很活泼 12.2.1 a-氢的活泼性 硝基化合物的a-H有酸性： pKa 11 9