第四章芳香烃及其代谢产物的测定1-3节要点.pptVIP

第四章 芳香烃及其代谢产物的测定 河北北方学院 亢延飞 分子结构中含有苯环的烃类统称为芳香烃； 大多数芳烃为芳香气味液体，部分为固体，几乎不溶于水，而易溶于非极性有机溶剂； 液态芳烃有刺激性，高浓度蒸气主要对中枢神经系统有麻痹作用； 苯的毒性最强； 芳香烃化工原料为主要污染来源。 第一节 苯 第二节 甲苯和二甲苯 第三节 乙苯 第四节 苯乙烯 第五节 苯并[a] 芘 第一节 苯 一 理化特征 苯（benzene），是煤焦油分馏或经石油裂解的产物， 在常温下为带特殊香味的无色透明液体。 极易挥发，微溶于水，与有机溶剂互溶。 遇热，明火易燃烧，爆炸。 能与氧化剂，如五氟化溴，氯气，三氧化铬，高氯酸发生激烈反应，不能与乙硼烷共存。 又名苯酚，石炭酸，羟基苯，是苯进入人体后的主要代谢产物，随尿排出。 白色，半透明的针状结晶，具有特殊气味，有毒及腐蚀性。 能溶于极性有机溶剂，以及水。 暴露在空气中和光照下易变红，碱能促进这种情况的发生。 遇热，明火，氧化剂，静电可燃。 酚（phenol） 二 代谢和生物监测指标 苯的应用领域: 苯在工农业生产中被广泛应用,可以作为溶剂； 化学制品和制药中间体； 用于洗涤剂，杀虫剂和油漆清除剂的制备。 代谢和生物监测指标 进入人体途径：呼吸道，皮肤。 分布：含类脂质较多的组织和器官中。 浓度高：大脑，肾上腺与血液含量高， 中等浓度：骨髓，脂肪和脑组织中含量高。 代谢和生物监测指标 苯，致癌物，急性中毒主要抑制中枢神经系统； 慢性中毒，抑制造血机能及神经系统，贫血，白血病； 高浓度苯对粘膜，皮肤有刺激性，引起肺水肿。 代谢和生物监测指标 代谢和生物监测指标 代谢途径：呼吸道，肝脏，肝微粒体上的细胞色素P450 代谢和生物监测指标 上述任何一种酚类代谢物都可以与硫酸盐或葡萄糖醛酸结合随尿排出。 除此之外，尿中还含有两种开环的苯代谢物：反-粘糠酸和6-羟基-t, t-2,4-己二烯酸； 巯基尿酸如苯巯基尿酸，2，5-二羟基苯硫基尿酸；DNA加合物。 代谢和生物监测指标 酚为苯的主要代谢产物，因此，尿中酚可作为检测苯接触的指标。 呼出气中苯的含量，是苯接触的另一个检测指标。 呼出气苯作为苯测定的确认实验。 三 样品采集及保存 呼出气和尿样常用作接触苯的生物监测指标。 1 呼出气 终末呼出气苯为其接触的特异性指标。 常用吸附剂 Tenax-GC（ 2,6-二苯基对氧化次苯颗粒状多孔聚合物），活性炭等。 采集接触苯后次日班前的终末呼出气。 样品采集及保存 采集步骤：受试者正常呼吸1 min后，将采气管两端打开，向一端管口吹气，完毕，关闭两端活塞，室温保存，运输，6 h稳定。 样品采集及保存 2 尿样 正常人取晨尿， 苯接触者，取班末尿为宜，用聚乙烯塑料瓶收集，尽快测定比重，保存在4 oC冰箱即可。 四 呼出气中苯的分析 气相色谱分析 1 原理 将收集到的呼出气用清洁空气吹入活性炭管内，苯吸附在活性炭上，最后在280 oC热解析，载气将释放出的苯带入FFAP(free fatty acid phase，改性的聚乙二醇)柱中，氢火焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。 呼出气中苯的分析 2 样品处理 将已采样玻璃采气管置于37 oC恒温箱中，放置2h，取出，尽快与活性炭链接，用清洁空气将呼出气吹过活性炭管，使苯吸附在活性炭上，供测定。 呼出气中苯的分析 3 仪器操作条件 4 注意事项 （1）采样在无污染的室内进行。 （2）保证回收率。 （3）注意乙醇的干扰，考虑饮酒情况。 五 尿中苯酚的测定 方法：分光光度法，气相、液相色谱法 分光光度法有偶氮染料法，二氯醌氯亚胺法和4-氨基安替比林法。 偶氮法：尿样经酸解，蒸馏分离苯酚后，取馏出液在碱性条件下与重氮化对硝基苯胺反应，生成棕红色偶氮化合物，在525 nm波长下测定。该法特异性差。 二氯醌氯亚胺法：取尿样蒸出液，在pH =9.4条件下与二氯醌氯亚胺乙醇溶液反应，于630nm波长下测定。该法特异性较偶氮染料法好，对甲酚不干扰测定，显色物稳定，但对pH的要求较严格，线性范围窄，尿酚超过30 mg/L时，需要稀释后测定。 4-氨基安替比林法与二氯醌氯亚胺法相同，但线性范围宽，浓度上限可达150 mg/L，操作和试剂均较简单。 尿中苯酚的测定 尿中苯酚的测定 气相色谱法：灵敏度高，特异性好，可解决尿中苯酚与共存的对甲酚分离的问题。聚乙二醇柱能分离苯酚和对甲苯酚，但不能分离邻、间甲酚。液晶柱则可以将苯酚与甲酚的三种异构体分离。 液相色谱法：甲醇与磷酸盐缓冲液为流动相的反相高效液相色谱法测定，其苯酚与尿中共存物分离良好，操作简单，准确灵敏。 尿中苯酚的测定 （一）气相色谱法 1 原理 尿样经加热酸解，乙醚萃取，经柱色谱分离，氢火焰离子化检测器检