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材料分析方法 第三章 X射线衍射强度 本章主要内容 第一节 多晶体衍射图像的形成 第二节 单位晶胞对X射线的散射与结构因数 第三节 洛伦兹因数 第四节 影响衍射强度的其他因数 第五节 多晶体衍射的积分强度公式 第一节 多晶体衍射图相的形成 德拜-谢乐衍射花样 德拜法：采用一束特征X射线垂直照射多晶体试样，用圆筒窄条底片记录。 X射线照射到的微晶体数可超过10亿个。当用波长?的X射线照射时，某微晶体中面间距为d的晶面若要发生反射，必要的条件是它在空间相对于入射X射线成?角放置，即满足布拉格方程。 各微晶体取向是无规的，某种 晶面在空间的方位按等几率分布 图相形成过程 入射线 反射线 反射线 d晶面 d晶面 ? 4? 德拜相示意图 4??180° 时为反射圆锥，4?? 180°时为背反射圆锥 同一张照片上的衍射线条，其强度（浓淡程度）是不一样的。衍射方向理论只能说明衍射线的位置，弧线的强度要依赖衍射强度理论来解决。 衍射强度确定：物相定量分析、固溶体有序度测定、内应力及织构测定 衍射仪结构： 本章主要内容 第一节 多晶体衍射图像的形成 第二节 单位晶胞对X射线的散射与结构因数 第三节 洛伦兹因数 第四节 影响衍射强度的其他因数 第五节 多晶体衍射的积分强度公式 第二节 单位晶胞对X射线的散射与结构因数 简单点阵只有一种原子组成，每个单胞中只有一个原子，其位于单胞的顶角上，所以简单点阵单胞的散射强度相当于一个原子的散射强度 复杂点阵单胞中含有n个相同或不同种类的原子，它们除占据单胞的顶角外，还可能位于体心、面心或底心位置，所以复杂点阵单胞的散射波振幅为单胞中所有原子散射波的合成振幅 由于衍射线的相互干涉，某些方向的强度将会有所加强，某些方向的强度将会减弱甚至消失，习惯上将这种现象称为系统消光 被电子散射的X射线的强度与散射角之间的关系，由汤姆逊公式进行描述。它是汤姆逊从经典电动力学的观点分析推出的。 其中：Ie? —— 一个电子散射的X射线的强度 I0?——入射X射线的强度 re ? ——是个常数，称经典电子半径，等于2.817938×10-15m R? ——电场中任一点P到发生散射电子的距离 2θ ——散射线方向与入射X射线方向的夹角 e为电子电荷? m为电子质量，ε0为真空介电常数，c为光速 1. 一个电子对X射线的散射 分析汤姆逊公式可以看出电子对X射线散射的特点： 1、散射X射线的强度很弱。 ? 假定R=1cm，2θ=0处 Ie/I0-=7.94×10-23 2、散射X射线的强度与电子到观测点之间的距离的平方成反比。 3、不同方向上，即2θ不同时，散射强度不同。 平行入射X射线方向(2θ=0 或180°)散射线强度最大。垂直入射X射线方向(2θ=90或270°)时，散射的强度最弱。为平行方向的1/2。其余方向则散射线的强度在二者之间。 一个电子对X射线散射后空间某点强度可用Ie表示，那么一个原子对X射线散射后该点的强度： 这里引入了f――原子散射因子 推导过程： 一个原子包含Z个电子，那么可看成Z个电子散射的叠加。 （1）若不存在电子电子散射位相差： 其中Ae为一个电子散射的振幅。 （2）实际上，存在位相差，引入原子散射因子： 即Ab＝fAe（其中f与?有关、与λ有关）。 散射强度： （f总是小于Z） 3.一个单胞对X射线的散射 讨论对象及主要结论： FHKL——结构因子 推导过程 结构因子FHKL的讨论 一、结构因数公式的推导 如图3-3，取单胞顶点O为坐标原点，单胞中第 j 个原子A 的位置矢量为， rj = xj a + yj b + zj c 式中，a、b、c是点阵的基本矢量； xj 、yj 、zj 为 A 原子的坐 标。A原子和O原子散射波的光程差为， ?j = rj ?k?? rj ?k = rj ?(k?? k) 相应的位相差为， ?j = 2?(Hxj +Kyj +Lzj )