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第六章 扩散 6.1 概论 一.扩散的现象和本质 1. 扩散: 是物质中原子(或分子)的物质迁移现象,是物质传输的一种方式. 2. 柯肯达尔(Kirkendall)效应 由于原始界面的移动，界面移向原子扩散速率较大的一方，这种现象称为柯肯达而效应。 3. 固态金属原子的迁移过程 激活能: 原子克服势垒所必须的能量. 原子跃迁的方向 原子的醉步(原子的随机行走): 扩散原子的随机跃迁过程 (一).空位扩散机制 空位增多 温度提高 原子偏离平衡位置 原子热振动加剧 形成空位 势能增高 原子跃迁到空位的势垒降低 原子热振动 二.扩散机制 扩散的条件: 热振动 + 一定的晶体结构 二.扩散机制 (二). 间隙扩散机制 间隙固溶体中绝大部分都空着. 扩散激活能Q:原子 跃迁时所需克服周 围原子对其束缚的 势垒。 间隙扩散比空位扩散 的激活能低。 三. 固态金属扩散的条件 问题: 溶质原子一般由高浓度向低浓度的方向扩散, 浓度差是扩散的驱动力吗? 溶质原子是否可以由低浓度向高浓度的方向扩散? 扩散的驱动力是什么呢? 回答: 扩散的驱动力是化学位差. 组元原子总是自发的从化学位高的地方向化学位低的地方迁移(扩散). 当溶质原子的浓度梯度同化学位梯度一致时,溶质原子就会从高浓度的地方 向低浓度地方(迁移)扩散.反之, 则向由低浓度的地方向高浓度地方(迁移)扩散. 最终目的:降低系统的自由能. (三)温度足够高. 例如：温度过低，扩散被“冻结”。碳原子的扩散在100℃以上才比较明显， 铁原子在500℃以上才能有效扩散。 (四) 时间足够长. (二)扩散原子要固溶. (一) 扩散要有驱动力. 四. 固态扩散的分类 (一) 根据扩散过程中是否发生浓度变化分类 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩 散。（有浓度变化） (二) 根据扩散方向是否与浓度梯度的方向相同进行分类 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。如均匀化退火、渗碳等过程 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。例子见下页 (三) 根据扩散过程中是否出现新相进行分类 原子扩散：扩散过程中晶格类型始终不变，不出现新相。 反应扩散：通过扩散使固溶体的溶质组元浓度超过固溶体极限而形成新相的过程。 举例说明 含碳量相近的碳钢(Wc=0.441%)和硅钢(Wc=0.487%, Wsi=3.80%)对焊在一起, 在1050oC13小时后,硅钢侧碳浓度降低, 碳钢侧碳浓度上升. 原因是硅提高了碳的化 学位, 所以碳原子从有硅的侧向无硅的侧扩散, 以求降低化学位. 举例: AL-C合金棒弹性弯曲,并在一定温度下加热, 发生扩散. 大的铝原子向受拉伸的一边扩散, 小的铜原子小受压缩 的一边扩散. 6.2 扩散定律 菲克第一定律 在扩散过程中, 在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面面积的扩散流量J与浓度梯度dC/dx成正比. J为扩散流量; D为扩散系数; 为dC/dx体积浓度梯度; 负号表示物质的扩散方向与浓度梯度的方向相反. 适用范围: 稳态扩散 (扩散过程中, 合金各处的浓度不随时间(dC/dt=0)变化.) D是描述扩散速度的重要物理量，D值越大，则扩散越快。 菲克第二定律 适用范围: 非稳态扩散(扩散过程中, 合金各处的浓度和浓度梯度随距离和时间变化.) 设:I, II 为垂直的单位平面;J1,J2为进出两平面的扩散流量; 设两平面的截面积为A,由于 所以， 微小体积Adx内的物质积存速率＝ 用浓度C的变化率表示为 ： 因此： 将扩散第一定律带入上式： 菲克第二定律 扩散第二定律是由第一定律推导出来, 它适用于一般的扩散过程. 方程的解具有C=f (x, t )关系. 三.扩散应用举例 (一) 铸锭件的均匀退火 工业生产中, 采用高温长时间均匀化退火, 通过合金中的熔质原子扩散, 减轻(消除)枝晶偏析. 因此,减低枝晶间距(打碎枝晶) ,提高D (提高退火温度), 可以减少退火时间. (a) (b) (d) (c) (e) (f) (g) (h) (i) (l) (k) (j) (二) 金属的粘接 1.钎焊 2.镀锌 3.烧结 8.3 影响扩散的因素 一. 温度 温度提高 原子震动能提高 空位浓度提高 原子扩散系数D提高 例如: