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第4章 沉淀反应
无机化学中的四大平衡体系:
酸碱平衡
沉淀平衡
配位平衡
氧化还原平衡
在化学平衡及其移动原理的基础上,着重讨论微溶化合物与其溶液间的平衡关系。
掌握溶度积、溶解度、同离子效应、盐效应、离子积等基本概念。
2. 会进行溶度积和溶解度的相互换算。
3. 掌握溶度积规则及其应用和有关计算。
4. 了解分步沉淀及沉淀转化的概念。
重点:溶度积规则及沉淀生成和溶解的
有关计算。
难点:分步沉淀的有关计算。
目 录
4.1 微溶化合物的溶解度和溶度积
4.2 沉淀的生成和溶解
4.3 沉淀反应的某些应用
4.1 微溶化合物的溶解度和溶度积
BaSO4(s)溶解平衡的平衡常数表达式为: BaSO4(s) Ba2+ + SO42-
Ksp = [Ba2+][SO42-]
1. 溶度积常数:
(沉淀溶解平衡的平衡常数)
AmBn(s) mAn+ + nBm-
Ksp(AmBn)= [An+] m [Bm-] n
2、溶度积表达式的含义:
在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各组分离子浓度计量系数(绝对值)次方的乘积为一常数。(Ksp 只与温度有关,与浓度无关。)
溶度积规则
难溶电解质溶液中离子浓度系数次方的乘积称离子积Ip
Ip Ksp 过饱和溶液,沉淀析出。
Ip = Ksp 饱和溶液,无沉淀析出,无沉淀溶解。
Ip Ksp 不饱和溶液,沉淀溶解。
4.1.3 溶度积与溶解度的关系
相互换算(教材例)
由溶度积计算溶解度
由溶解度计算溶度积
2. 溶度积常数与溶解度的关系
溶解度与溶度积的相互换算
溶解度(s):一升溶液中所溶解溶质的物
质的量。单位:mol·L-1
例:298K时,Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12,
计算其溶解度s。
比较: Ksp (AgCl) Ksp (Ag2CrO4)
S(AgCl) ? S(Ag2CrO4)
解:
对于同类型的难溶强电解质,标准溶度积常数越大,溶解度也就越大。
(如:1 : 1的AgCl, AgBr, BaSO4)
但对于不同类型的难溶强电解质,不能直接用标准溶度积常数来比较溶解度的大小,必须通过计算进行判断 。
(如1 :1型的AgCl与1 :2型的Ag2CrO4)
类型
难溶电解质
Ksp
s/(mol·L-1)
AB
AgCl
1.77×10-10
1.33×10-5
AgBr
5.35×10-13
7.33×10-7
AgI
8.52×10-17
9.25×10-9
AB2
MgF2
6.5×10-9
1.2×10-3
A2B
Ag2CrO4
1.12×10-12
6.54×10-5
只有相同类型、基本不水解的难溶强电解质,可直接根据溶度积大小来比较溶解度的大小。
练: 1、求CaF2在水中的溶解度。
(Ksp (CaF2) = 3.95 ? 10-11 )
解: CaF2 Ca2+ + 2F-
s 2s
Ksp (CaF2) = [Ca2+] [F-]2
[Ca2+ ]. [F-] 2 = 3.95 ? 10-11
s . (2s)2 = 3.95 ? 10-11
s = 2.15 ?10-4 (mol.L-1)
2、某沉淀M3A2在水中的溶解度为2.00 ?10-5mol.L-1,
求Ksp
解:[M2+] = 3s, [A3-] = 2s
s = 2.00 ?10-5mol.L-1
Ksp = (3s)3 ? (2s)2 = 3.46 ? 10-22
常见的难溶电解质的溶度积见附录
例: 教材
4.1.4 同离子效应对沉淀反应的影响
s =1.1×10-9mol·L-1 s(纯水中)=1.04×10-5 mol
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