萜与挥发油3.23改要点.pptVIP

学习内容 概 述 萜类（terpenoids）是概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。 其结构可看作异戊二烯的聚合体及其含氧和饱和程度不同的衍生物，且大多数萜类化合物（如罗勒烯）确实可拆分出异戊二烯单位。 概 述 研究表明，异戊二烯不是萜类化合物的真正前体，甲戊二羟酸（mevalonic acid，MVA）才是萜类化合物生物合成途径中关键的前体物。在生物体内由其衍变所形成的植物成分都可称为萜类化合物。 一、结构分类 通常按照萜类分子中含有的异戊二烯单位进行分类。 分子中含一个异戊二烯单位的萜类化合物为半萜；含两个异戊二烯单位的为单萜；含三个异戊二烯单位的为倍半萜… … 以此类推。 分子中含异戊二烯单位多于八的萜类化合物为多萜。 如下面这一化合物，分子中可画出三个异戊二烯单位，为倍半萜类化合物。 （一）单萜类 由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物及其衍生物。 广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中，是很多植物挥发油的主要成分，在昆虫激素及海洋生物中也有存在。 根据结构中碳环的有无与多少，分为链状单萜、单环单萜、双环单萜等。 1、链状单萜 链状单萜中含氧衍生物类化合物多具有较强的生理活性和香气，是医药、化妆品和食品工业的重要原料。 3、双环单萜 龙脑俗称“冰片”，右旋体存在于龙脑香树挥发油中，左旋体存在于艾纳香叶子和野菊花花蕾挥发油中，工业合成品为消旋体。“冰片”为白色片状结晶，气香，具抗缺氧作用，广泛用于治疗冠心病的成方制剂中。 樟脑习称辣薄荷酮，为白色晶形固体，存在于樟树的挥发油中，在医药上主要用于神经痛和跌打损伤，并可作为强心剂，现主要为人工合成，是重要的工业原料。 4、环烯醚萜 是一种结构特殊的单萜类化合物，分为环烯醚萜和裂环环烯醚萜。 （1）环烯醚萜 结构特点是具C3=C4，2位为醚O，C1位多有半缩醛羟基，该羟基性质活泼不稳定，常与糖结合成苷的形式存在。 环烯醚萜苷根据其结构上C4位有无取代基又可分为C4位有取代的环烯醚萜苷、C4位无取代的环烯醚萜苷。 （2）裂环环烯醚萜 是由环烯醚萜的C7-C8断键开环衍变而成，主要存在龙胆科龙胆属和獐牙菜属植物中。如龙胆中的龙胆苦苷和獐牙菜中的獐牙菜苷（当药苷）。 龙胆苦苷在氨作用下可转变成龙胆碱。故中药龙胆、当药等在提取过程中加氨碱化，再加酸水解可得龙胆碱。 （二）倍半萜类 是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的一类化合物及其衍生物。 多与单萜共存于植物挥发油中，是挥发油中高沸点部分（250℃～280℃）的主要成分。 倍半萜的含氧衍生物多有较强的生物活性及香气，是医药、食品、化妆品行业的重要原料。 倍半萜类化合物数量较多，结构骨架复杂多变，植物中多以单环、双环倍半萜的含氧衍生物为主。 1、链状倍半萜 金合欢烯又称麝子油烯，有α、β两种双键位置异构体，同存于枇杷叶的挥发油中，β式存在于藿香、啤酒花、生姜挥发油中。 金合欢醇又称麝子油醇，存在于豆科植物合欢干燥花序的挥发油中，是重要的高级香料。 2、环状倍半萜 姜烯是姜挥发油的成分，有祛风止痛作用。青蒿素存在于黄花蒿中，具有抗恶性疟疾作用。桉叶醇存在于桉叶油、苍术油以及厚朴油等挥发油中，用于香精生产。 3、薁类倍半萜 薁由五元环和七元环骈合而成，属非苯型芳香烃类化合物，不溶于水，溶于有机溶剂及强酸，故可用60%～65%硫酸或磷酸提取薁类成分，提取液加水稀释后，薁类成分即沉淀析出。 薁有美丽的颜色，但自然存在于植物挥发油中的薁类倍半萜化合物往往为其氢化物，无芳香性，亦无颜色。含氢化薁的挥发油在分馏时，因高温氧化脱氢而显色，使挥发油出现美丽的颜色。 愈创木薁存在于愈创木挥发油、老鹳草挥发油中，蓝色结晶，有抗炎作用。莪术醇存在于莪术挥发油中，有抗肿瘤活性。洋甘菊薁存在于洋甘菊挥发油中，有抗炎作用。 （三）二萜类 由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的天然化合物及其衍生物。 因分子量较大，二萜及聚合度更高的萜类化合物不能随水蒸汽蒸馏。 二萜类化合物链状和单环结构的较少，以二环、三环和四环型碳架的为多，多数以树脂、内酯或苷的形式存在于自然界。 许多二萜类化合物具显著生理活性。 1、链状二萜 植物醇是叶绿素水解的产物，为合成维生素E、K1的原料。 2、单环二萜 维生素A主要存在于动物肝脏中，是保持正常夜间视力的必需物质。 3、双环二萜 穿心莲内酯从中药穿心莲中得到，具有良好的抗菌消炎作用。 4、多环二萜 雷公藤内酯是从雷公藤中分离出来的抗肿瘤活性物质。 紫杉醇又称红豆杉醇，为上世纪90年代国际上抗肿瘤药三大成就之一，临床对卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 菊科植物甜叶菊叶中含甜菊苷，其中甜菊苷A甜味最强，是蔗糖的450倍，可作为蔗糖的代用品；丹参酮ⅡA是丹参根中20