溶胶-凝胶原理及技术要点.ppt

软化学 硬化学(hard chemistry, chimie dure)的概念类似于极端条件下的化学，即在超高温、超高压、强辐射、无重力、仿地、仿宇宙等条件下探索新物质的合成，并原位、实时地研究其反应、结构和物性。 例如利用金刚石双顶砧压机在4000K和＞3×106atm（～3×1011Pa）的条件下合成C-Si-Ge体系中的未知化合物，并同时用X射线衍射、Raman散射、IR-VIS-UV光谱、Brillouin散射、NMR、电导、显微镜直接观察等手段，研究反应过程及产物的性质和结构。 软化学(soft chemistry, chimie douce) 则是在温和的反应条件下和缓慢的反应进程中，以可控制的步骤，一步步地进行化学反应，以制备材料。 例如溶胶-凝胶方法是经过源物质→分子的聚合、缩合→团簇→胶粒→溶胶→凝胶→热解等步骤，可以制备得到具有指定组成、结构和物性的纳米微粒、薄膜、纤维、致密或多孔玻璃、致密或多孔陶瓷、复合材料等，也可以直接形成器件。 软化学的特点 设备简单、成本低 反应条件温和、反应性易进行调变 易实现材料的组成和结构设计 易实现材料的可控制备 易实现材料的组成和功能的复合及控制 可以获得极端条件下不稳定的介稳态物质 可以获得一些具有特殊结构或形态的低维材料 节省能源 绿色化学的概念 绿色化学(Green Chemistry)又称环境无害化学（Environmentally Benign Chemistry）、环境友好化学（Environmentally Friendly Chemistry）、清洁化学（Clean Chemistry）。绿色化学即是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等的使用和产生。绿色化学的理想在于不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，不再处理废物，它是一门从源头上阻止污染的化学。 绿色化学的十二条原则 1．预防环境污染——防止产生废弃物要比产生后再去处理和净化好得多； 2．原子经济性——设计将所有反应物尽可能全部转化为产品的合成方法； 3．无害化学合成——设计在化学合成中使用和产生的物质对人体健康和环境低毒或无毒、无害的合成方法； 4．设计化学产品的安全性——设计化学反应的生成物不仅具有所需的性能，还应具有最小的毒性； 5．使用安全的溶剂和辅料——尽量不用辅料（如溶剂或析出剂），当不得已使用时，尽可能采用无害的； 6．提高能源经济性-尽可能降低化学过程所需能量，还应考虑对环境和经济的效益，合成程序尽可能在大气环境的温度和压强下进行； 7．使用可再生的原料-从切实可行的技术和经济方面考虑，原料应能回收而不是排入环境； 8．减少派生物-应尽可能避免或减少多余的衍生反应（用于保护基团或取消保护和短暂改变物理、化学过程），因为进行这些步骤需添加一些反应物同时也会产生废弃物； 9．新型催化剂的开发-催化剂（尽可能是具选择性的）比符合化学计量数的反应物更占优势； 10．降解设计- 按设计生产的生成物，当其有效作用完成后，可以分解为无害的降解产物，不在环境中继续存在； 11．防止污染进程中的实时分析-不断开发实时分析方法，实现在线监测，对有害物质的生成做到提前控制； 12．预防意外事故的安全工艺-在化学过程中，反应物（包括其特定形态）的选择应着眼于使包括释放、爆炸、着火等化学事故的可能性降至最低。 12 项原则最早由美国的P.T. Anastas 和J.C.Waner两位学者共同提出，如今为国际化学界所公认，它反映了近年来绿色化学领域所开展的多方面工作的内容，同时也指明了未来发展绿色化学的方向。 Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry: Theory and Practice; Oxford University Press: New York, 1998; p 30. 溶胶-凝胶过程示意图 醇盐法示例-Pb(Zr,Ti)O3的合成 四、溶胶-凝胶法制备有机-无机杂化材料的工艺过程及控制因素 H2O/H+ Si(OR)4 SiO2网络 聚合物 图9-3 Sol-Gel法制备OIHMs的原理图 一般选择前驱物和聚合物的共溶剂，在溶胶阶段使聚合物与无机氧化物形成均一的混合体系，再经自然挥发或热处理等方法除去溶剂，使体系进一步交联成为凝胶。控制一定的条件，在凝胶和干燥过程中不发生相分离，便可制得透明的杂化材料。 （一）原理：Sol-Gel法制备OIHMs的原理 （二）Sol-Gel法制备OIHMs的工艺步骤 溶胶配制 金属醇盐水解 无机盐水解溶胶化 聚合物 共溶剂 凝胶化 OIHMs 共溶 图9-4 溶胶-凝胶制备OIHMs工艺流程1 聚合物 共溶剂 溶解 溶