物理化学 课件 第七章 化学平衡研讨.ppt

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物理化学 课件 第七章 化学平衡研讨

离解压(dissociation pressure) 一、平衡常数的直接测定 3.计算平衡时的转化率 §7.5 化学平衡移动 温度对化学平衡的影响 2、压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 3、惰性气体对化学平衡的影响 1、为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 2、同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 3、 反应的耦合 耦合反应的用途: 电解质 1、弱电解质的解离平衡(弱酸、弱碱、盐的水解平衡) (1)平衡常数 2.难溶电解质的溶解平衡(多相系统) (2)沉淀的转化 (3)分步沉淀与沉淀分离 G 平衡x / mol 0 1 在横轴上 x = 0 mol ,表示系统内只有反应物, x = 1 mol,表示系统内只有产物。 由左图可见,随着反应的进行,即随 x 的增加,系统的吉布斯函数 G 先逐步降低,经过最低点后,又逐步升 高。在最低点左侧, 表明反应可以自发进行;在最低点, ,宏观上反应停止,系统达到化学平衡状态,这也是 化学反应的限度;在最低点右側, ,这表明,在恒温 恒压下, x 的增加必然使 G 增加,这是不可能自动发生的。 在一个反应体系中,如果同时发生几个反应,当到达平衡态时,这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时,要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化,并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题:600 K时, 与 发生反应生成 ,继而又生成 ,同时存在两个平衡: 已知在该温度下, 。今以等量的 和 开始,求 的平衡转化率。 解:设开始时 和 的摩尔分数为1.0,到达平衡时,生成HCl的摩尔分数为x,生成 为y,则在平衡时各物的量为: 因为两个反应的 都等于零,所以 将两个方程联立,解得 。 的转化率为0.048或4.8? 。 耦合反应(coupling reaction) 设体系中发生两个化学反应,若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一,则这两个反应称为耦合反应。例如: 利用 值很负的反应,将 值负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 例如:在298.15 K时: 反应(1)、(2)耦合,使反应(3)得以顺利进行。 强电解质:NaCl Na+ + Cl? (无平衡问题) 难溶盐: Ca(OH)2 Ca2+ (aq) +OH? (aq) (溶解平衡) 配离子: [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 (配合的平衡) 弱电解质: HAc(aq) H+(aq)+ Ac?(aq) (电离平衡,解离平衡) §7.7 离子平衡 弱酸: HAc(aq) H+(aq)+ Ac?(aq) 解离平衡Kay 弱碱: NH3 ·H2O(aq) NH4?( aq)+ OH?( aq) Kby 盐的水解: Ac?+H2O HAc (aq)+ OH?( aq) 水解平衡Khy HAc(aq) H+(aq)+ Ac?(aq) 式中离子B的 (总是存在正负两种离子) H+(∞aq)+Cl?(∞aq) H2 + Cl2 HCl(g) 离子B的 的概念 规定 于上HAc(aq)解离平衡Kay可由

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