物理化学 课件 第二章 热力学中的基本概念研讨.ppt

6.过程和途径 功与过程小结 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 第二章 热力学中的基本概念 热力学的方法和局限性 化学热力学的研究对象 体系与环境 体系的分类 体系的性质 状态函数 热力学平衡态 过程和途径 热和功 几个基本概念： 第二章 热力学中的基本概念 研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 热力学的局限性 不知道反应的机理、速率和微观性质。 只讲可能性，不讲现实性。 一、热力学方法和局限性 热力学方法 只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； 研究化学变化的方向和限度。 二、热力学的研究对象 体系（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 环境（surroundings） 与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 1.体系与环境 三、热力学的基本概念 （1）敞开体系（open system） 体系与环境间既有物质交 换，又有能量交换。 （2）封闭体系（closed system） 体系与环境间无物质交换，但有能量交换。 2.体系分类 2.体系分类 （3）孤立体系（isolated system） 又称隔离体系 用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties） 　又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 强度性质（intensive properties） 　它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 3.体系的性质 描述系统需要用到热力学性质，研究系统要涉及状态和状态变化。 （1）状态 纯物质单相系统有各种宏观性质，如温度T，压力p,体积V，热力学能U 等等。 系统的状态是它所有性质的总体表现。状态确定以后，系统所有的性质也就确定了。 4.状态和状态函数（state function） p V T Cp … U 总和 性质 描述了 状态 使成为确定 状态函数 V=nRT/p V=f(T, p) 写成一通式： 各种性质均为状态的函数。 状态函数两个重要特征： ①状态确定时，状态函数X有一定的数值；状态变化时，状态函数的改变值?X 只由系统变化的始态(1)与末态(2)决定，与变化的具体历程无关： ?X =X2 – X1 。 利用以上两个特征,可判断某函数是否为状态函数。 ②从数学上来看，状态函数的微分具有全微分的特性，全微分的积分与积分途径无关。 当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 　体系各部分温度相等。 力学平衡（mechanical equilibrium） 　体系各部压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相组成和数量不随时间而改变。 化学平衡（chemical equilibrium ） 反应体系中各物的数量不再随时间而改变。 5.热力学平衡 单纯pVT变化 相变化 化学变化 过程 恒温 恒压 恒容 绝热 循环 可逆 dT=0 dp=0 dV=0 Q =0 过程的复合 功（work） 　体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。 W的取号： 　环境对体系作功，W0；体系对环境作功，W0 ［注］Q和W都不是状态函数，其数值与变化途径有关；　功可分为膨胀功We和非膨胀功Wf两大类。 热（heat） 　体系与环境之间因温差而传递的能量称为热，用符号Q 表示。 Q的取号： 　体系吸热，Q0；体系放热，Q0 1.热与功 四、热力学系统的能量与能量传递 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝