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电化学发光研讨
* 铝，镁，钽，铟，镓 * Yb：镱 电致化学发光 郑鹄志 西南大学化学化工学院 zhenghz@swu.edu.cn 一、电致化学发光概述 通过施加电位，在电极表面产生化学发光 1929年，Harvey，鲁米诺的ECL 表面可控过程 同时得到发光强度、电流随电位的变化 二、电致化学发光类型 多环芳烃类 各种有机物 酰肼类 氧化物修饰的阴极发光 金属配合物* 1、多环芳烃 DPA（9，10－二苯基蒽） 无氧非水体系中 反应机理：湮灭反应 S路径 T路径 TMPD：N, N, N`, N`-四甲基苯二胺 2、各种有机物 色氨酸 吲哚 VB12 荧光素 钙黄绿素 吖啶类 光泽精 …… 3、鲁米诺 反应机理 应用 测H2O2 (66 pmol) 测催化剂（二茂铁） 聚合物修饰电极测金属离子 溶出伏安法－ECL测Cu2+ 聚鲁米诺修饰电极测核黄素 …… 4、氧化物修饰阴极发光 电极：氧化物修饰的金属或半导体（Al, Mg, Ta, In, Ga） 热电子由电极注入溶液中，共反应物产生具有很强氧化性的自由基 5、金属配合物 Ru, Os, Cr, Cd, Pd, Pt, Re, Ir, Mo, Tb, Eu, Cu Ru(bpy)33+ Ru(bpy)33+ ECL类型 A.湮灭机理 B.共反应物（coreactant）存在 Ru(bpy)33+共反应ECL三个体系 （1）S2O82-（还原－氧化机理） （2）C2O42-体系（氧化－还原机理） （3）TPrA体系 催化机理 直接氧化（高电位） 或 直接氧化（低电位，LOP ECL） Ru(bpy)3－TPrA体系测酚类 测胺类 发光强度伯胺仲胺叔胺 Ru(bpy)32+衍生物 * 2.8V较低电位下，实现luminol的ECL * 施加正负双阶跃脉冲电压 * 2.8V较低电位下，实现luminol的ECL * 施加正负双阶跃脉冲电压 * 铝，镁，钽，铟，镓 * Yb：镱
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