现代电化学分析测试方法研讨.ppt

常常 重庆大学 结构化学 陈昌国 现代电化学分析测试研究方法 Modern Electrochemical Methods 陈昌国 教授 cgchen@cqu.edu.cn 2015-3 Anode: electrode compartment where oxidation occurs Cathode: electrode compartment where reduction occurs Half-cell: compartment where half-reaction occurs CE: Counter Electrode WE: Working Electrode RE: Reference Electrode (1) 研究电极(Working Electrode)： (2) 辅助电极(Counter Electrode)：大面积 (3) 参比电极(Reference Electrode)：不极化 (4) 盐桥(Salt Bridge)： (5) 隔膜(Membrane)：分隔辅助电极与研究电极之间的溶液 (6) 鲁金毛细管(Luggin Capillary)： 重现性好 抛光技术： 机械抛光 机械压制 化学抛光 电化学抛光 封装技术： 不极化，可逆性好 稳定，重现性好 温度系数小 制备简单 维护方面 保存容易 常用参比电极的电位： 由运算放大器组成的恒电位电路 由运算放大器组成的恒电流电路 LK98BII 国外主要的电化学工作站 Including： Solid Phase formation （Nucleation ） Pb → PbO2 —Passivation Curve: Ni in 0.2M H2SO4 —Tafel Curve 正向峰电流iPC 正向峰电位fPC 正向半峰电位fp/2C 正向峰面积SC 逆向峰电流iPA 逆向峰电位fPA 逆向半峰电位fp/2A 逆向峰面积SA 峰电位差Df (1) ipc/v1/2与v的关系 (2) dEP/v与v的关系(峰电位移动dEp) (3) ipc/ipa与v的关系 (4) 峰电位差与v的关系 反应物与生成物均可溶：O + ne ? R (1)峰电流规律： 可逆反应: iP 与v1/2成正比 不可逆反应: ipc与v1/2成正比；ipa=0 准可逆反应: ipc与v1/2随v增加而增大,但不成正比 (2)峰电位规律： 可逆反应：EP与v无关 不可逆反应: dEp随v增加而增大: dEp/2/dv=30mV/αn 准可逆反应: dEp随v增加而增大: dEp/2/dv≤30mV/αn 由于脉冲持续时间较长，测量的又是加入脉冲前后电解电流之差，使干扰的电容电流和毛细管噪声电流得以充分衰减，有效的提高了信噪比，灵敏度很高。对可逆体系灵敏度可达10-9mol/L，对不可逆体系可达10-8mol/L The “impedance spectroscopy” imply the dependence of impedance on a wavelength and therefore on frequency. The frequency here is not that of an incident light beam, but of an alternative current applied to a cell, and then the question is: What is impedance? It is best to regard impedance as a “generalized resistance.” The concept of “resistance” comes in with metallic wires where impedance and resistance are identical and equal (Ohm’s law) to the potential difference (caused by the flow of current) through the wire divided by the magnitude of the flowing current. (1) 阻抗Impedance（Z）： 一个系统的电学特性 —定义：Z = V/I（R=V/I） —表示：Z = Z’ + iZ’’ = Z e iφ (2) 电化学阻抗EI（Z）： 电化学体系（如电池、电解池） (3) 交流阻抗（Z）：