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高等分析化学-02研讨
* 内容选择: 第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束 * (5) 根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表: (6)将Q与QX (如 Q90 )相比, 若Q QX 舍弃该数据(过失误差造成) 若Q QX 保留该数据 当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据。 * * 2. 格鲁布斯(Grubbs)检验法 (4)由测定次数和要求的置信度,查表得T 表 (5)比较 若T计算 T 表,弃去可疑值,反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高。 基本步骤: (1)排序:X1, X2, X3, X4…… (2)求平均值 和标准偏差S (3)计算T值: * * 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异,被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 a. 计算t值 * 自由度 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 概 率 置 信 度 0.9 6.31 2.92 2.35 3.13 2.02 1.94 1.90 1.86 1.83 1.81 1.80 1.78 0.95 12.71 4.30 3.18 2.78 2.57 2.45 2.37 2.31 2.26 2.23 2.20 2.18 0.99 63.66 9.93 5.84 4.60 4.03 3.71 3.50 3.36 3.25 3.17 3.11 3.06 * 2.两组数据的平均值比较(同一试样) (1) t 检验法 新方法--经典方法(标准方法) 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 设两组实验数据为: n1 S1 n2 S2 * a.求合并的标准偏差: b.计算t值: c.查表(自由度 f= f 1+ f 2=n1+n2-2),比较: t计 t表,表示有显著性差异 * (2) F检验法(精密度的比较) b.根据两种测定方法的自由度和要求的置信度,查表(F表)。 c.比较F计算?F表,说明S1和S2差异不显著,进而用t检验平均值间有无差异,F计算?F表,说明S1和S2差异显著。 a.计算F值: 设两组实验数据为: n1 S1 n2 S2 * * * 内容选择: 第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束 2010年10月8日 1时34分 第二章 定量分析中的误差与数据评价 第四节 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、有效数字运算规则 2010年10月8日 1时43分 一、 有效数字(从左边第一个不为0的数字数起一直到最后一位数字) 1.实验过程中常遇到的两类数字 (1)数目:如测定次数;倍数;系数;分数 (2)测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小,而且要正确地反映测 量的准确程度。 结果 绝对误差 相对误差 有效数字位数 0.51800 ±0.00001 ±0.002% 5 0.5180 ±0.0001 ±0.02% 4 0.518 ±0.001 ±0.2% 3 2010年10月8日 1时43分 2.数据中零的作用 数字零在数据中具有双重作用: (1)作普通数字用,如 0.5180 4位有效数字 5.180?10-1 (2)作定位用:如 0.0518 3位有效数字 5.18?10-2 2010年10月8日 1时43分 3.改变单位,不改变有效数字的位数 如: 24.01mL 24.01?10-3 L 4.注意点 (1)容量器皿;滴定管;移液管;容量瓶;4位有效数字 (2)分析天平(万分之一)取4位有效数字 (3)标准溶液的浓度,用4位有
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