炔烃与二烯烃.ppt

4.共轭体系的分类 （1）π-π共轭 CH2=CH-CH=CH2 （2）P-π共轭 CH2=CHCl （3）P-P共轭 （4）σ-π超共轭 CH3-CH=CH2 5、共振式 一个共轭体系的结构，通过电子的重新排布，由一个极限式转变为另一个极限式，叫共振。 共振式只是电子排列不同，没有原子 位置及未成对电子数的改变 （四）共轭二烯的性质 1. 1，2加成与1，4加成 1，2加成 1，4加成 注意双键位置 * * Chapter 4 Alkynes and Dienes 炔烃与二烯烃 一、炔烃 （一）结构 SP杂化：直线型，180°，1.21pm （二）命名 中文：与烯烃类似，将烯改成炔 英文：将 -ene 改成 -yne 若分子中同时含有双键与叁键，则 （1）含双键和叁键的链为主链。 （2）从靠近不饱和健的一端编号， 若可选择，应使双键位次较小。 （3）命名时，先写烯，再写炔。 3-methyl-4-hexen-1-yne 3-methyl-1-hexen-4-yne 三、物理性质（略） 核磁共振氢谱：(δ) 1.8~2.8 红外光谱： 2250～2210cm-1 3300cm-1 四、化学性质 （一）加成反应 1、催化加氢 催化加氢、亲电加成、亲核加成 Lindlar 顺式加成 反式加成 2、亲电加成 （1）加卤素（Cl2，Br2） 可使Br2褪色 （2）加卤化氢 符合马氏规则 （3）酸催化加水 enol 互变异构 只有乙炔水合能得到醛，其余炔的水 合得到的产物都是酮。 几乎等量的混合物 3、亲核加成（醇、羧酸、氢氰酸） (1)与醇的加成 （2）与羧酸的加成 聚醋酸 乙烯酯 聚乙烯醇 （3）与氢氰酸反应 （二）硼氢化-氧化反应 （三）氧化反应 （四）炔氢的反应 白色 砖红 可用来鉴别含有活泼氢的炔 （五）乙炔的聚合 五、炔烃的制备 1、乙炔的制备 2、其他炔的制备 制末端炔烃一般用氨基钠，而中间的 炔烃用热的氢氧化钾（钠）的醇溶液 二、 二烯烃 （一）分类 1、孤立二烯烃 2、聚集二烯烃 3、共轭二烯烃 （二）命名 propadiene 1，2-butadiene 1，3-butadiene 2-methyl-1，3-butadiene 5-methyl-1,4-pentadiene （2E，4E）-3-methyl-2，4 -heptadiene S-cis S-trans （三）结构 （1）丙二烯的结构 （2） 1,3-丁二烯的结构： 共轭体系：双键单键相互交替的结构 3、共轭体系的特点： （1）共平面 （共轭碳原子） （2）键长、电子云密度趋于平均化。 （3）P电子（π电子）形成大π键， 其电子是离域的，流动性更大。 （4）体系内能低，稳定。 体系共平面，P电子（π电子）在更大范围离域而使体系内能降低的效应叫～。 *