2+第二章+痕量的基础-2015详解.ppt

* * 例二：仪器检定的不确定度 例三：原子吸收光谱检出限测量的不确定度 * 第五节 痕量分析的质量控制 ? 高质量的分析，需要具备下列 4 方面条件。 a. 试样具有代表性 ; b. 合适的分析方法 ; c. 科学的实验室管理 ( 如营造洁净的环境 ); d. 建立合理的质量控制体系。 对经常性的分析监测项目常用控制图来控制质量, 下面介绍 两种常用的质量控制图。 一、平均值( )控制图 绘制方法如下： ① 选择浓度和组成尽量与所测环境样品相似的标准样品作为 控制样品; ② 用同一分析方法在短时期内多次 ( 至少 20 次 ) 测定某 一控制样品, 如每天做平行样一次, 连续做 20 天; * ③ 计算这些结果的平均值 , 总平均值 和标准偏差 S, 从而计算出上,下控制线,上、下警告限; = 将 作为中心线; + 3s 作为上控制线 (UCL); - 3s 作为 下控制限 (LCL); + 2S 、 - 2S 分别作为上、下警告限(UWL、LWL)。 ④ 绘制平均值质控图。以分析日期或样品序号为横坐标, x为 纵坐标。将以上计算结果点在纵轴上, 并分别画出与横轴平行的 线,见下图。 * X - 3s * 二、回收率控制图-准确度控制图 加标回收率控制分析准确度的效果比较理想。 标准加入到样品中, 组成和样品一致，干扰情况一致。 对加标量有所规定。 ① 加标量应尽量与样品中相应待测物质含量相等或相近。 ② 在任何情况下，加标量不得大于样品中相同待测物含 量的3倍。 ③ 加标后的测定值不得超出方法的测定上限, 检测上限是 指与校正曲线直线部分的变曲点相应的浓度值。 1. 回收率 (%)( 以 P 表示 ) 的计算 ① 当用标准物质作为控制样品时 回收率P = * ② 采用加标准样品作控制样时 P=[（加标样后的测定值-试样测定值）/加入标准的量]×100% 2. 回收率控制图的绘制 ① 设测量出有 n 个回收率 ( 至少数量 20 个 ), 计算出平 均回收率 和回收率标准偏差 Sp( 均以百分数表示)。 = ② 将 作为中心线, 求出上、下控制限, 上、下警告限; UCL = + 3Sp LCL = - 3Sp UWL = + 2Sp LWL = - 2Sp * ③ 以样品序号为横坐标、P为纵坐标绘制回收率质控图。 控制样品的比例一般占样品总数的 15%-20%, 如 10 个待测样 品, 从中随机抽取 2-3 个作回收率检验。每个样品平行取2-3份，其中 1 份加入已知标准, 同时进行测定, 并将回收率结果直接 点到回收率控制图上进行检验。 * 第六节 环境标准物质 ? 大量存在的非目标物成为基体。由于基体的物化性质不同带来 的误差成为基体效应，为避免基体效应，环境分析必须使用环境标准物质。 标准物质是已准确地确定了一个或多个特性量值很均匀、稳定 的物质, 所谓特性量值是指物质的物理性质、化学成分、工程参 数等。该物质有最接近于真值的保证值, 用来作为统一量值的计 量标准。 一、用途 1. 评价分析结果及分析方法的可靠性 2. 检验分析仪器的可靠性 ( 精密度、准确度 ) 3. 作为控制样用于质量控制 4. 把标准物质当做工作标准用 ( 做工作曲线 ) * （二）环境标准物质的特点 1 良好的代表性 2 高度的均匀性 3 良好的稳定性和长期保存性 4 含量准确 （三） 环境标准物质的等级和来源 1 环境标准物质的等级 国际(原子量参比物质、基准物质、一级标准物质、工作标准物质….） 国家（一级标准物质、二级标准物质） 地方标准物质 2 来源 中国使用量较大的代表性标准物质有果树叶、小牛肝和标准气体；日本的胡椒树叶、底泥和人头发标准物质；中国的水、气、土、生物和水系沉积物以及大米粉标准物质等 * 我国气体标准物质 * （四）标准物质的溯源 通过具有规定的不确定度的连续比较链，使测量值